[发明专利]含有萘二甲酸聚合物与卤的降低了荧光的组合物

说明书

发明领域

本发明涉及含萘二甲酸的降低了荧光的聚合物组合物。具体而言，聚合物含有至少0.1摩尔百分选自2，6-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸酯的二羧酸，与0.1至5摩尔百分的一种可共聚的含卤的芳香化合物。这些聚合物可用于对透明度和/或美学有着要求的包装方面。

发明背景

萘二甲酸用于制备挤压成形和注模的树脂，因为萘二甲酸为基的聚合物具有良好的耐热性，较高的玻璃化转变温度以及阻隔空气的性质。含萘二甲酸的聚合物可制备各种工业及民用的物品，例如器具的部件，容器及汽车配件。然而，含萘二甲酸聚合物的一个主要缺点是其所固有的兰色荧光。固此，用含萘二甲酸聚合物制备的物品就具有一种混浊和兰色的外观。这一现象在食品和饮料包装方面特别受到关注，因为放在由含萘二甲酸聚合物制成的容器内的食品和饮料看起来不自然。

被称作PEN的聚(乙烯2，6-萘二甲酸酯)的均聚物是已知的。由于含萘二甲酸的聚合物的改良性质，则将少量的萘二甲酸加入到聚合物如聚(乙烯对苯二酸酯)(PET)中是很理想的。然而，含少量萘二甲酸的共聚物的荧光强度与PEN均聚物相似，并在有些情况下则更强。令人惊奇的是，用少于1摩尔百分的萘二甲酸共聚化所修饰的PET就具有很好的透明度。

荧光是一种发光现象，此时，原子或分子放出辐射并从较高电子态移到较低电子态。这一述语仅指这样一种现象，即从能量的放出到吸收之间的时间为极短(约10^-10～10^-6秒)。聚合物和小分子的荧光发生在光子从被激发的单重态释放出时。对荧光进行淬灭处理，可以消除或降低光子的放出量，这是因为给激发态的能量提供了另外的通道，例如，振动或散热，或使在系统内跨越到被激发的三重态。

对PEN的荧光淬灭方法可见于Chen Shangxian等人的文章《Fluorescence Spectra of Poly(Ethylene-2，6-NaphthaleneDicarboxylate))》，该文发表于SCIENTIA SINICA，Vol.XXIV，No.5，May1981，以及CAO Ti等人的文章《Intermolecular Excimer InteractionIn Poly(Polytetramethylene Ether Glycol Aryl Dicarboxylate)》，该文见于ACTA CHIMICA SINICA，Vol.42，No.1，1984。这两篇文章均揭示了用正-氯酚在氯仿溶液中对PEN进行淬灭的方法。然而，将PEN溶于氯仿溶液进行荧光淬灭是无法在工业化规模上进行的，因为只能配制出很稀的PEN溶液。此外，只有分子量很低的PEN可以溶于氯仿溶液。

与此相反，本发明的发明人意外的发现了将0.1至5摩尔百分的一种含卤的可共聚化的芳香化合物加入到含萘二甲酸的聚合物中，可以在不影响该聚合物的物理性质的条件下降低其荧光。

发明概述

因此，本发明的目的之一是提供荧光被降低了的含萘二甲酸聚合物组合物。

本发明的另一目的是提供荧光被降低了的，并可用于要求有良好抗热性，玻璃转化温度高及隔气性能方面的含萘二甲酸聚合物组合物。

本发明的这些以及其它的目的均由含荧光被降低了的萘二甲酸聚合物组合物来实现，并且其具有以下所述的重复单位：

(a)二羧酸组份且含有至少0.1摩尔百分的2，6-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸酯；

(b)二醇或二胺组份；

(c)按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇或二胺为准的0.1至5摩尔百分的含卤可共聚芳香化合物，且其至少有一个卤原子直接连到芳香环上。

发明详述

本发明的聚合物含有萘二甲酸和一种荧光淬灭化合物。该聚合物含有的重复单位是二羧酸，二醇或二胺，含卤的可共聚芳香化合物。二羧酸，即组份(a)，包括至少0.1摩尔百分的2，6-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸酯。二醇或二胺，即组份(b)，可以是任何的二醇或二胺。含卤的可共聚芳香化合物，即组份(c)，含有0.1至5摩尔百分的含卤可共聚芳香二酸，二酯或二醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇或二胺计算。优选的聚合物是一种聚酯，其所含的重复单位是0.1至100摩尔百分的2，6-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸酯，0至99.9摩尔百分对苯二酸或对苯二酸二甲酯，以及至少90摩尔百分乙二醇。