[发明专利]涂覆过碳酸钠颗粒，其制备方法及应用

说明书

本发明涉及由过碳酸钠核和含有碳酸钠的涂层形成的涂覆过碳酸钠颗粒，其中涂层共计占过碳酸钠的1—25％重量。涂覆过碳酸钠颗粒另外还含有作为涂层组分的镁化合物，在洗涤剂粉末存在下的湿热环境中有良好的贮存稳定性。本发明还涉及一种通过涂上单层或多层涂层在流化床上制备涂覆过碳酸钠颗粒的方法。本发明也涉及涂覆过碳酸钠颗粒作为洗涤剂、清洗剂和漂白剂配方中的漂白组分的应用。

过碳酸钠(2Na₂CO₃·3H₂O₂)可用作洗涤剂、清洗剂和漂白剂中的活性氧组分。由于过碳酸钠在湿热环境以及在各种洗涤剂和清洗剂组分的存在下贮存稳定性不够，必须提高过碳酸钠的稳定性，以降低活性氧的损失。进行稳定的一个基本原理是用起稳定作用的组分形成涂层来裹覆过碳酸钠小粒子。

GB 174 891已公开了一种为了提高贮存稳定性而把钠水玻璃溶液喷涂到含活性氧的化合物上并随后干燥的方法。在DE—OS2652776公开的方法中是在结晶得到的过碳酸钠粒子上涂覆足够的硅酸盐而使过碳酸钠稳定。足够的稳定性，尤其是在洗涤剂和清洗剂存在时，无法用上述方法得到。

从DE—OS 2417 572和DE—PS 26 22610中已知使颗粒状过碳酸钠稳定的方法，其中一种由碳酸钠和其它矿物盐如碳酸氢钠和/或硫酸钠结晶形成的混合物，或一种碳酸钠、硫酸钠和硅酸钠的混合物用作涂层物质。在这些方法中，保持流化床温度30—80℃下把涂层材料组份的水溶液喷涂到过碳酸钠颗粒上，蒸去其中加入的水份而形成一层坚固的涂层。尽管这样涂覆的过碳酸钠颗粒的稳定性大为提高，但在洗涤剂粉末存在下长期贮存时活性氧含量仍下降过快。

也已知有大量方法使用硼化合物诸如硼酸(DE—PS 2800916)、硼酸盐(DE—OS3321082)和过硼酸盐(DE—PS 2651 442和DE—PS 28 10 379)有效稳定过碳酸钠。尽管某种程度上有很好的稳定作用，但市场上越来越对不含硼化合物的涂覆过碳酸钠感兴趣。

从美国专利4,325,933中知道另一种涂层组分：通过用碱土金属盐硫酸镁或氯化镁的水溶液处理过碳酸钠进行稳定。在对过碳酸钠颗粒处理时，在表面形成碱土金属碳酸盐层，这样会降低过碳酸钠的吸水性并提高其稳定性。然而表明，这类稳定化产物仍没有足够的贮存稳定性。

从EP—A 0405797可知具有较高可靠性的过碳酸钠组成；按照这一实施方案，该组成含无机镁化合物系列的化合物，此外还含有碱金属碳酸盐。在所述组成中不涉及在其核上紧紧粘结有均匀涂层的过碳酸钠颗粒，而是涉及也呈颗粒状的混合物。在所述文件中说明的用于制备所述组成的方法的后加工中可确定，这类组成在洗涤剂粉末存在下的湿热环境中的贮存稳定性不足(参看对比实施例VB2—VB4)。

据此本发明的目的是提供在洗涤剂粉末存在下具有高稳定性的新型涂覆过碳酸钠颗粒，其中涂层中应不含硼化合物。该新型涂覆过碳酸钠颗粒的贮存稳定性应优选超过至今已知不含硼涂覆过碳酸钠颗粒的稳定性。本发明的另一个目的是提供一种合适的制备贮存特别稳定的不含硼涂覆过碳酸钠颗粒的方法。

已发现由过碳酸钠核和含碳酸的涂层构成的涂覆过碳酸钠颗粒，该涂层总计占过碳酸钠的0.5—25％重量(以不含水合物计算)，其特征是，涂层另外含有一种或多种来自硫酸、盐酸和有1—4个碳原子的羧酸的盐形成的或上述盐与碳酸钠的反应产物形成的镁化合物和/或必要时存在的其它涂层组分，其中涂层组分能部分水合，碳酸钠与一种或多种镁化合物存在于涂层的一层或不同层中。

因此本发明的涂覆过碳酸钠颗粒由一个过碳酸钠核和一个单层或多层涂层组成，涂层含有以不含水合物和/或部分水合的形式存在的起稳定作用的组分。过碳酸钠核完全被紧紧粘结其上的涂层包裹着，其中整个核上的涂层厚度是不变的。

涂层的量(以不含水合物计算)一般总计为占过碳酸钠的0.5—25％重量；尽管有可能制备涂层低于0.5％重量或高于25％重量的颗粒，但前者的产物仅有一般的贮存稳定性，后者的产物随着涂层材料量的增加而使活性氧含量减少。

在优选产物中涂层(以不含水合物计算)总共占过碳酸钠的1—15％重量。