[发明专利]包含直接与热塑性塑料结合的硫化弹性体的多层制品

说明书

本发明涉及到一种多层制品，它包含一层被再注塑在热塑性塑料上并被硫化以便直接粘贴在热塑性塑料上的弹性体。

本发明也涉及到一种复合制品的制备方法，这种制品包含有直接与热塑性塑料结合的硫化弹性体。

在热塑性塑料对燃料或加热流体具有防渗性的情况下，为了使本发明以管子的形式应用于汽油或调节的空气，双层管子就可能足够了。而在热塑性塑料本身并不具备这种防渗性的情况下，为了同一目的，人们就需要在内部加一层或多层来确保防渗。

组装由与常用的热塑性塑料结合的硫化弹性体(合成的或天然的)制成的制品(管材或片材)的方法是基于预先涂敷粘合剂的热塑性塑料的挤塑覆盖工艺。然后，弹性体的外层在橡胶工业中常用的热空气、蒸气压、辐照下的高压釜内进行硫化。

然而，取消粘合剂的使用在工艺水平上将能实现重大的节省。

本发明的目的之一是提供一种制备如同前面所定义的复合制品而避免使用粘合剂的方法。

本发明的另一目的是提供一种当受到分离应力、优选为高于20牛顿／厘米的分离应力时其硫化弹性体外壳显示出高的剥离强度的上述定义的制品。

本发明打算解决的问题如下：

-多层制品界面粘着(特别是，在管状制品的情况，在外部弹性体层与内部热塑材料层之间的界面粘着)，

-防止热塑性塑料管被硫化弹性体过热，例如在汽车零件方面的应用时。

-对于调节空气的应用来说，惯用的管子是用织物增强橡胶做的。按照新的法律，必须包括一层防氟代烃的隔离层并且这种隔离层与防渗的热塑性塑料有关。这种热塑性塑料的隔离层应该是很薄的，以致于它不会改变橡胶的消声性。

-就汽油管子的应用而言，这些管子目前是用织物增强橡胶制成的。同橡胶有联系的问题是：渗透性、溶胀、有限的耐过氧化燃料性和耐各种产物提取，从上述这些问题可以看出引入一层热塑材料阻挡内层是有好处的。

当由二种不同部分(橡胶护套和热塑性塑料内衬)组成的管被固定连接时，界面粘着的好处特别是与管子的良好性能(柔软性、管子的嘎扎声减弱性和冲击强度)以及便于使用等有联系的。

与实施本发明有关的其它好处将在下面描述过程中显现。

日本专利申请书JP 5-44874介绍具有表氯醇橡胶的外层以及锦纶或氟树脂的内层但使用粘合剂的管子。

在德国专利申请DE 4 23 29 46号和英国专利申请GB 2 0236 26中，对覆盖橡胶的由聚酰胺(或氟聚合物)制成的管子来说，还在聚酰胺中使用粘合促进剂或粘合物。

法国专利FR 266 0404号描述通过在聚烯烃上直接共挤塑可硫化的弹性体生产管子；可硫化的弹性体选自腈-PVC或EPDM橡胶，但该专利既没述及硫化也没述及粘附可能性的机理。

德国专利申请DE 3914011号描述一种包括聚烯烃弹性体外层(缺乏羧基或其它官能团)和热塑性塑料，例如聚酰胺内层的管子，但人们承认在两层之间使用粘合剂时更为可取，这一点在接续的德国专利申请DE 4 026 161号中进一步被明确地描述。

适用于本发明的合成的或天然的硫化弹性体是本领域熟练技术人员所熟知的，在本发明的定义中的术语“弹性体”意指它可以由多种弹性体的混合物所组成。

这些弹性体或弹性体的混合物在100℃时显示出一种低于50％的残留压缩变形(RCS)，一般在5和40％之间，更好的是低于30％。这些硫化弹性体来自于相应的可硫化的弹性体。

在这些可硫化的弹性体中，可以提及的有天然橡胶，在顺位上具有高双键含量的聚异戊二烯，苯乙烯／丁二烯共聚物基的聚合乳液，苯乙烯／丁二烯共聚物基的聚合物溶液，通过镍、钴、钛或钕的催化作用而得到的、在顺位上具有高双键含量的聚丁二烯，卤代乙烯／丙烯／二烯三元共聚物，卤代丁烯橡胶，苯乙烯／丁二烯嵌段共聚物，笨乙烯／异戊二烯嵌段共聚物，上述聚合物的卤代产物，丙烯腈／丁二烯共聚物，丙烯酸(类)弹性体，氟弹体，表氯醇弹性体和氯丁二烯。

上面提到的某些弹性体可用羧基(或酸酐基)，环氧基或氨基，以公知的方式通过这些弹性体的接枝而被官能化，而在弹性体混合物的情况，例如用丙烯酸弹性体接枝而被官能化。

在上述的弹性体中间，包括在下列组中的弹性体被优选二羧化腈弹性体，丙烯酸(类)弹性体，羧化聚丁二烯，接枝的乙烯／丙烯／二烯三元共聚物，表氯醇弹性体或是这些聚合物与相同的、但未接枝的单独的或混合的弹性体，例如丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、聚丁二烯和乙烯／丙烯／二烯三元共聚物的混合物。