[发明专利]漂白或消毒方法

说明书

本发明涉及由过氧源和活化剂就地生产过氧基氧化物，接着使用所述的产物作氧化剂，例如作漂白剂或杀虫剂。

在洗衣洗涤剂领域内，在相同的组合物或不同的组合物中，使用过氧漂白剂前体(或过氧源)和漂白活化剂的组合是大家十分熟悉的。漂白活化剂是酰基给体。漂白剂前体和活化剂当加到含水洗衣液中时，它们在一起发生反应，反应包括过氧化物阴离子与活化剂起反应，生成通常是过氧酸阴离子的过氧漂白剂。洗衣液的条件始终是碱性的，通常pH值至少为9。在贮存过程中，活化剂和过氧源在一起不发生反应，并且在贮存条件下它们本身都是稳定的。

涂覆或聚集漂白活化剂以提高它们在洗衣洗涤剂组合物中贮存时的稳定性和/或影响它们在洗涤液中的溶解性能是大家知道的。已使用各种脂肪酸，在WO-A-9213798中将固体有机酸如包括柠檬酸、乳酸和乙醇酸在内的一元脂族羟基羧酸加到活化剂颗粒中。在EP-A-0028432中，通过加入酸性组分使漂白剂颗粒贮存稳定。这些颗粒被加到传统的碱性洗衣洗涤剂中。

在新西兰羊毛研究协会1992年10月的R202号报告中，描述了用过硼酸钠水溶液处理来防止羊毛收缩。反应在碱性pH值下进行。在一些情况下，四乙酰基乙二胺用作活化剂。研究了在中性pH值下进行处理的影响，并得出在酸性pH值下过羟阴离子不会分解生成活性氧化。无论使用中性pH值或是酸性pH值，过硼酸钠在水溶液中的浓度都是0.1M，通过特乙酸加到过硼酸钠溶液中进行酸化。

在1992年6月美国染料报告34-41页中，Elsisi等描述了在脱浆、漂白和冲洗步骤中用尿素活化在棉纤维的制备中使用的过氧化氢。研究了在4-10之间变化pH值的影响。过氧化物的浓度总是8克/升(0.24M)或8克/升以下。反应温度为95℃。在这一公开内容中提出的活化剂机理与解释加到洗衣洗涤剂中作为漂白活化剂的化合物的活化性质的机理不同。

有机过氧酸作为以高产率进行的各种具体的氧化反应适用的氧化剂是大家十分熟悉的。在D.Swern编辑，Wiley Interscience1970年出版的“有机过氧化物”第1卷、第313-335页中可找到已知的制备过氧酸的各种方法的评述。所描述的大多数反应使用相应的羧酸、酸酐、酰氯或醛作为原料例如用于过氧化氢的过水解反应。反应之一使用羧酸的咪唑啉酰胺的碱过水解生成过氧羧酸(Folli，U et al(1968)Bollettino，26，61-69)。

通过乙酸和过氧化氢反应就地生产过乙酸强氧化剂，例如用于环氧化反应是已知的。使用过酸而不是过氧化氢本身的优点在于，它是一种更强的氧化剂。但是，过酸是不稳定的，大量运输可能是危险的。乙酸和过氧化氢就地反应的问题在于，必须除去水以促进反应，否则反应物之一就必须大量过量，这样就需要复杂的分离和循环步骤。乙酸酐也用来代替乙酸在这一就地反应中作为原料。在就地反应步骤和随后的氧化反应过程中的条件都是酸性的。乙酸和乙酸酐作为就地反应的原料需要采取特殊的预防性处理，因此不适用于家庭环境中使用。乙酸酐对水很敏感，因此需要特殊的贮存条件。

在US-A-3551087和US-A-3374177中描述了一种方法。在该法中，甲醛或甲酸酯或甲酰胺与过氧化氢反应生成过甲酸溶液，该溶液然后用作漂白剂。反应和漂白都在酸性环境中进行。漂白过程是羊毛和丝绸工业印染过程的一部分。但是，过甲酸极不稳定，在常温下甚至相当稀的溶液就可能发生爆炸。此时，漂白反应的副产物甲酸是一种腐蚀剂和刺激物。由于这些原因，甲酸酯活化剂是不希望的，特别是用于家庭或其他非工业的场合。

在EP-A-0545594中描述了牙齿增白组合物，该组合物含有过氧乙酸作为漂白剂。加有过氧乙酸本身的组合物是酸性的。提出过氧乙酸可通过四乙酰乙二胺和过硼酸钠在水溶液中反应就地生成。在该发明实施方案的具体实施例中，当过硼酸盐和活化剂溶解时生成的水溶液是碱性的。

希望找到一个具有稳定性同时又有用于洗衣洗涤剂工业的漂白剂前体/活化剂组合优点的体系，而且在这一体系中前体和活化剂的反应和/或随后的氧化步骤(包括漂白)都在酸性条件下和在相当低的浓度下进行。

在本发明的新方法中，在第一步过氧源在水溶液中与活化剂化合物在酸性条件下反应，生成氧化产物。活化剂化合物是N-酰基化合物，其中酰基部分至少有2个碳原子。

在该法中，发现氧化产物是比过氧源更强的氧化剂。