[发明专利]5-烷氧基〔1,2,4〕三唑并〔1,5,-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮及其应用

说明书

本发明涉及5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5，-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮和用这些化合物制备2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5，-C〕嘧啶)和2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物的方法。本发明进而涉及所制备的2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)化合物和使用这些化合物制备2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物的应用。

5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺胺是有效的除草剂，在美国专利5,163,995中有述。据公开，它们是用多步法制得的，该方法包括在含水介质中用氯进行相应的2-(苄硫基或C₂-C₄烷硫基)-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物的氧氯化制备2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶中间体化合物，随后这些中间体化合物与取代的苯胺或N-三烷基甲硅烷基苯胺化合物缩合。所需除草产物的产率是可变的，这常常是由于在氧氯化中获得的产率低和所得到2-氯磺酰基-5-烷氧基-〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶中间体化合物不纯造成的。此外，该方法会产生过量的废物。

制备5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺胺化合物的中间体2-氯磺酰基-5-烷氧基-〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶的改进方法，例如产率较高或纯度较高或操作简便的方法是非常有用的。

在现有技术中已描述5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮和2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)化合物。

已制备出5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮化合物并且发现这些化合物可用于制备2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物，直接或通过中间体化合物2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)进行制备，作为结果，可用于制备5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺胺除草剂。使用这些化合物的方法包括这样一种方法，其中用氧化剂使5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮化合物氧化成2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)化合物，随后使这些化合物氧氯化，得到2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物，这种方法可于制备N-(取代的苯基)-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺胺除草剂，比以前描述的更经济、更容易。

本发明包括式I的5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮化合物：其中

Y和Z之一代表F，Cl，Br，R’，或OR’，另一个代表H；以及

R和R’各自独立地代表CH₃或C₂H₅。

其中Y和Z之一代表F，Cl，或Br，另一个代表H的式I化合物一般是优选的。氟代化合物通常是更优选的，而氯代化合物有时是更优选的。

本发明还包括使用式I的5-烷氧基-〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2(3H)-硫酮化合物的方法：其中

Y和Z之一代表F，Cl，Br，R’或OR’，另一个代表H；

R和R’各自独立地代表CH₃或C₂H₅，该方法的特征在于在惰性反应介质中用至少一当量适宜的氧化剂处理所说的化合物，得到式II的2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)中间体化合物：其中R，Y，和Z如前所定义，随后在有助于氧氯化的条件下，在适宜的含水介质中用至少5摩尔氯处理中间体，得到式III的2-氯磺酰基-5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物：其中R，Y，和Z如前所定义。

本发明还包括式II的2，2’-二硫代双(5-烷氧基〔1，2，4〕三唑并〔1，5-C〕嘧啶)中间体化合物：其中

Y和Z之一代表F，Cl，Br，R’或OR’，另一个代表H；以及

R和R’各自独立地代表CH₃或C₂H₅。