[发明专利]含有源自二烯烃的单体单元的含氟弹性体

说明书

本发明涉及具有改善的可加工性和很好的力学性能和高弹性的新含氟弹性体。

本领域已知多种含氟弹性体。它们被广泛地应用于既需要很好的弹性又需要高的热化学稳定性的所有场含。对这些产品的广泛的综述可参见例如“Ullman′s Encyclopedca of Industrial Chemistry”，Vol.A-11，pp.417-429(1988，VCH Verlagsgesellschaft)。

含氟弹性体的硫化可用离子或过氧化物进行。就前者而言，是将适宜的硫化剂(例如多羟基化合物)与促进剂(例如四烷基铵盐)一起加到含氟弹性体中。就过氧化物硫化而言，聚合物必须包含能够在过氧化物的存在下生成自由基的硫化部位。为此，可将含有碘和/或溴的“硫化部位(cure-site)”的单体引入聚合物链中，如US-4,035,565，US-4,745,165和EP-199,138所述；或者在聚合过程中可以使用含有碘和/或溴的链转移剂，这样便可生成碘化和/或溴化的端基(参见例如US-4,243,770和US 5,173,553)。

在硫化混合物的配制过程中常常遇到的问题是可加工性差，尤其是在需要较长时间的压延时可加工性差，特别是要将添加剂和填料混入混合物时，更是如此。所谓“添加剂”是指所有那些加到硫化混合物中起硫化剂、抗氧剂、稳定剂等作用的物质；而“填料”通常是指起颜料、增稠剂、增强剂、增塑剂等作用的物质(炭黑、二价金属氧化物和氢氧化物、硅、滑石粉等)。

人们知道，具有宽分子量分布的聚合物通常表现出较好的可加工性，因此，通过用聚合过程参数来改变含氟弹性体的分子量分布，尤其是用引发剂和链转移剂的送入反应器的数量和方式来改变分子量分布，则有可能克服上述缺陷。然而，这些手段将促使产物显示出明显的挤出膨胀现象，可用Garvey速率测定出来。

人们知道，通过适当地混合分子量分布不同的聚合物可以改善含氟弹性体的可加工性。但是这将除了有挤出膨胀现象外，还不可避免地使最终产品的力学性能和可模塑性变差。

本申请人现在惊异地发现，有可能获得具有改善的可加工性(尤其是在压延硫化混合物时的可加工性)以及很好的挤出和注塑时的力学性能和加工性能并具有很好的脱模性的新的含氟弹性体。通过向聚合物链中引入少量结构如下文定义的二烯烃便可获得所述效果。

因此，本发明的目的是提供一种含氟弹性体，它包含源自通式如下的二烯烃单体单元：式中：R₁，R₂，R₃，R₄，R₅和R₆彼此相同或不同，是H或C₁-C₅烷基；Z是C₁-C₁₈亚烷基或亚环烷基，它们可以是直链或支链的，并可选地

含有氧原子，最好是至少部分氧化的；

或者Z是(全)氟聚氧化亚烷基；

在式(I)中，Z是优选C₄-C₁₂全氟亚烷基，更优选C₄-C₈全氟亚烷基，而R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆优选为氢。

当Z是(全)氟聚氧化亚烷基时，它优选具有下式结构；-(Q)_p-CF₂O-(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_n-CF₂-(Q)_p-    (II)式中：Q是C₁-C₁₀亚烷基或氧化亚烷基；p是0或1；m和n是整数，其取值应使m/n比率在0.2-5之间并且使所述(全)氟聚氧化亚烷基的分子量在500-10,000之间，优选在1000-4000之间。Q优选-CH₂OCH₂-；-CH₂O(CH₂CH₂O)_SCH₂-，S＝1-3。