[发明专利]稳定化L-抗坏血酸及其工艺

说明书

本发明涉及稳定化的L-抗坏血酸及其制备技术。

维生素C是动物的重要营养素，尤其是人类和鱼类自身不能合成，要靠外界补充。而L-抗坏血酸在阳光和受热下易氧化失效。探索其稳定化的技术是化学家和营养学家持久的研究方向。Seib在美国专利US-4,647,672中公布了L-抗坏血酸-2-O-三聚磷酸酯(LAsPP)的制备技术，三浦正刚在日本专利JP-1026673中公布用一种草本植物粉末使L-抗坏血酸酯及其衍生物稳定化的技术。LAsPP被认为是目前L-抗坏血酸最稳定的形式，并已在水产养殖中应用。按照US-4,647,672的技术合成的LAsPP，其紫外最大吸收在258nm。这一化合物经测定有两方面的不足，以鲤鱼为例，其一是生物利用度较低，其二是抗缺氧能力较差。

本发明的目的在于提供一种动物更易吸收的稳定化的L-抗坏血酸及其制备技术。

本发明所述的稳定化L-抗坏血酸涉及一种物质的组合物，它是由L-抗坏血酸与多聚磷酸酯化后再和含有羟基的化合物形成的组合物：

本发明所述的L-抗坏血酸多聚磷酸酯是L-抗坏血酸的下列衍生物：单磷酸酯，二磷酸酯，三聚磷酸酯，或是它们的混合物，主要是三聚磷酸酯。本发明所述的含有羟基的化合物是糖类，如葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉糖等，也可以是叔丁基对羟基大茴香醚(BHA)，叔丁基对羟基甲苯(BHT)，柠檬酸，没食子酸，没食子酸丙酯等。组合物中L-抗坏血酸多聚磷酸酯对羟基化合物的克分子比可以在0.05至20。

本发明所述的稳定化L-抗坏血酸的制备技术，包括L-抗坏血酸与多聚磷酸的酯化反应和L-抗坏血酸多聚磷酸酯与具稳定化作用的含羟基化合物的络合作用。首先是L-抗坏血酸的酯化反应。酯化涉及的多聚磷酸可以是磷酸、二磷酸、三偏磷酸、三聚磷酸，或是它们的盐类(如钠盐)。酯化温度在20-70℃，PH在3.5-5，时间在2-10hrs。L-抗坏血酸对多聚磷酸的克分子比在0.5-1.5之间。L-抗坏血酸多聚磷酸酯与含羟基化合物的络合，温度在20-70℃，时间0.5-1.5hrs，PH3.5-8。能起稳定化作用的含羟基化合物是糖类，叔丁基对羟基大茴香醚(BHA)，叔丁基对羟基甲苯(BHT)，柠檬酸，没食子酸，没食子酸丙酯等。L-抗坏血酸多聚磷酸酯对羟化物的克分子比在0.05-20。在酯化和络合反应中用以调节PH的酸是矿物酸，如盐酸、磷酸、硫酸，或有机酸如乙酸、乳酸、柠檬酸，调节PH的碱是苛性碱如氢氧化钠、氢氧化钾，或是氨水等。

稳定化的L-抗坏血酸最适反应条件是，L-抗坏血酸对多聚磷酸的克分子比是1∶1.2，酯化温度60℃，酯化时间6hrs，络合温度40℃，络合时间40min。酯化和络合的PH5.5。

稳定化L-抗坏血酸的制备工艺流程为：

按照本发明所制备的稳定化的L-抗坏血酸，其紫外最大吸收为265mm(US-4,674,672为258mm)，有更高的生物利用度，比258nm产品高50％。并具有特别的抗缺氧应激能力。例如强饲鲤鱼后，其呼吸频率下降25％以上。而258nm产品对呼吸频率无明显影响。它比L-抗坏血酸稳定得多。例如用过氧化氢氧化1小时，L-抗坏血酸的保留率仅为4％，而本发明为98％。

本发明可以按照如下的方式实施。

实施例1

在100L反应器中加入25L水，通入N₂气，在搅拌下加入L-抗坏血酸10kg，加温至55℃，加入氢氧化钠溶液调PH至5，然后逐步地加入三偏磷酸钠26kg和PH调节剂，持续反应8小时，PH维持5，加入葡萄糖5.1kg，反应60min，加氢氧化钠溶液调节PH至6.5，最后经喷雾干燥得45kg产品。

实施例2

在实施例1中用于络合的羟化物改为柠檬酸3kg代替葡萄糖。其它类似于实施例1。