[发明专利]杀虫、杀螨和杀线虫的2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物的制备方法

说明书

本申请是中国专利申请号91104186.9的分案申请。本发明的目的是提供一种制备杀虫、杀线虫和杀螨的2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物的更有效的方法，它可减少过量的起始物质，缩短反应时间并增加产品得率。

本发明的另一个目的是提供一种制备本发明的1，1，1-三氟-2丙烯化合物的有效方法。

本发明涉及制备式I的杀虫、杀线虫和杀螨的2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物的方法：其中：W是C₁-C₄烷基，CF₃或H；Y是CN，NO₂或CO₂R；R是C₁-C₄烷基；L是H，F，Cl或Br；M是H，F，Cl，Br，I，CF₃，NO₂或OR₁；和R₁是C₁-C₃烷基或C₂F₄H，它包括在极性溶剂和碱存在下，将式II的氮杂内酯化合物：其中L和M如上所述，和式III的α-卤代-α，β-不饱和腈，酯或硝基化合物：其中W和Y如上所述；X是Cl，Br，I或或它的异构体或它的顺、反异构体的混合物之间的一步反应。

本发明提供了高产率地制备杀虫、杀线虫和杀螨的式I的化合物的方法：其中：W是C₁-C₄烷基，CF₃或H；Y是CN，NO₂CO₂R；R是C₁-C₄烷基；L是H，F，Cl或Br；M是H，F，Cl，Br，I，CF₃，NO₂或OR₁；和R₁是C₁-C₃烷基或C₂F₄H，它包括在极性溶剂和碱存在下，在式II的氮杂内酯化合物：其中L和M如上所述，和式III的α-卤代-α，β-不饱和腈，酯或硝基化合物；其中W和Y如上所述；X是Cl，Br，I或或它的异构体或它的顺、反异构体的混合物之间的有效的一步反应。较佳为该方法包括将如上所述的式II的氮杂内酯与至少约1个摩尔当量，较佳为1-5个摩尔当量的如上所述的式III的α-卤代-α，β-不饱和腈，酯或硝基化合物和至少约1个等摩尔数，较佳为约1-5个摩尔当量的碱，在极性溶剂存在下，较佳是在约20℃-180℃的温度范围内进行反应以形成式I的α-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物，当然，采用尽可能少过量的反应剂是尤其佳的，特别有利的是在本发明中可采用化学计量的量，而仍保持好的产率。

式I的化合物产物可通过常规的技术，例如用水稀释反应混合物，并过滤式I的产物或用合适的溶剂萃取所说的产物而加以分离，在分离过程中，可采用任何合适的萃取溶剂，包括水不溶性溶剂，例如乙醚，乙酸乙酯，二氯甲烷等。

适合用于本发明的方法中的碱包括例如碱金属碳酸盐，C₁-C₄三烷基胺，碱金属氢氧化物和吡啶等碱，较佳的碱是吡啶，三乙胺和碳酸钠。

适合用于上述方法中的反应溶剂包括任一种极性溶剂，例如乙腈，二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，乙醇，甲醇和异丙醇溶剂。乙腈和二甲基甲酰胺是较佳的反应溶剂。

如下将描述一些式III的起始化合物。

具有结构式IIIa的本发明的1，1，1-三氟-2-丙烯化合物：其中：X是Cl，Br或I；Z是CN，CO₂R或C(O)R₁；    R和R₁是氢或C₁-C₄烷基；以及它们顺和反异构体。

本发明的较佳的1，1，1-三氟-2-丙烯化合物是，其中X是Cl或Br；Z是CN或C(O)R₁；和R₁是C₁-C₄烷基的那些。