[发明专利]一种稳定烯烃生产催化剂体系的方法

说明书

本发明涉及烯烃的生产方法和稳定烯烃生产催化剂体系的方法。

烯烃主要是α-烯烃具有许多用途。α-烯烃除了用作特殊的化学品外，它还在聚合过程中用作单体或共聚体单体，以便生产聚烯烃，即聚合物。不幸的是，在任何催化反应过程中，如烯烃生产过程或聚合过程中，催化剂体系的活性和生产率可能下降。此外，更苛刻的反应条件如高温可提高催化剂的生产率和选择性，但反过来它又可使催化剂体系的寿命缩短，催化剂体系的分解加快和/或催化剂体系稳定性变差。处理废催化剂体系可造成环境污染问题，而不断补充新催化剂体系可使费用过高而无法接受。

因此，本发明的一个目的是提高烯烃生产催化剂体系的活性和产率。

本发明的另一目的是提供一种使烯烃生产催化剂体系有效地稳定和/或再活化的方法。

本发明的再一目的是提供一种用一种改进的稳定的烯烃生产催化剂体系提高烯烃产量的方法。

本发明的又一目的是提供一种提高烯烃生产催化剂体系热稳定性的方法。

根据本发明，提供了一种使烯烃生产催化剂体系稳定、再生和/或再活化的方法，该法包括在使用前或使用后，使烯烃生产催化剂体系与芳族化合物接触。

用于本发明的催化剂体系含有铬源、含吡咯的化合物和烷基金属，它们在不饱和烃存在下相互接触和/或反应。如果需要的话，这些催化剂体系还可负载在无机氧化物载体上。这些催化剂体系特别适用于烯烃的二聚和三聚，例如从乙烯生产1-己烯。

铬源可为一种或多种有机化合物或无机化合物，其中铬的氧化态为0～6。通常，铬源的化学式为CrXn，其中X可为相同的或不同的，且可为任何有机基团或无机基团，n为1～6中的一个整数。例证性有机基团的每一基团可有约1至约20个碳原子，它们选自烷基、烷氧基、酯基、酮基和/或酰胺基。有机基团可为直链的或支链的，环状的或非环状的，芳族的或脂族的，它们可由脂族的、芳族的和/或环脂族的基团混合组成。例证性的无机基团包括(但不限于)卤化物、硫酸盐和/或氧化物。

优选的是，铬源是含铬(II)的化合物和/或含铬(III)的化合物，由它们可得到高聚合活性的催化剂体系。最优选的铬源是铬(III)化合物，由于它使用方便、易得到以及催化剂体系活性高。例证性铬(III)化合物包括(但不限于)羧酸铬、环烷酸铬、卤化铬、吡咯系含铬化合物和/或二酮酸铬。具体的例证性铬(III)化合物包括(但不限于)2，2，6，6-四甲基庚二酮酸铬[Cr(TMHD)₃]、2-乙基己酸铬(III)[Cr(EH)₃或三(2-乙基己酸铬(III)]、环烷酸铬(III)[Cr(Np)₃]、氯化铬(III)、溴化铬、氟化铬、乙酰丙酮酸铬(III)、乙酸铬(III)、丁酸铬(III)、新戊酸铬(III)、月桂酸铬(III)、硬脂酸铬(III)、吡咯系含铬(III)化合物和/或草酸铬(III)。

具体的例证性铬(II)化合物包括(但不限于)溴化亚铬、氟化亚铬、氯化亚铬、双(2-乙基己酸)铬(II)、乙酸铬(II)、丁酸铬(II)、新戊酸铬(II)、月桂酸铬(II)、硬脂酸铬(II)、草酸铬(II)和/或吡咯系含铬(II)化合物。

含吡咯的化合物可为任何能与铬源反应生成吡咯系含铬络合物的含吡咯的化合物或吡咯系化合物。正如在本说明书中使用的，术语“含吡咯的化合物”指氢吡咯系化合物，即吡咯(C₄H₅N)、氢吡咯系化合物的衍生物、取代的吡咯系化合物，以及金属吡咯系络合物。把“吡咯系化合物”定义为含有五元环的含氮杂环化合物，如吡咯、吡咯的衍生物以及它们的混合物。广义地说，含吡咯的化合物可为吡咯和/或含有吡咯系化合物基团，即配体的任何杂系或均系金属络合物或盐。含吡咯的化合物可反应前加到反应中，或在反应中就地生成。