[发明专利]锰质肥料

说明书

本发明是有关制造电解二氧化锰时生成的由副产物锰构成的锰质肥料，特别是关于同时兼有速效性和迟效性肥效的锰质肥料。

已知，对于植物的生成发育来说，通常，锰是不可缺少的成分，例如，对老朽化水田(变质水田)中的水稻、对砂质土壤等的麦类、蔬菜、果树等已观察到施用锰的效果。另一方面也已知，锰的过量施用也会带来故障，例如柑桔、柿子等的异常落叶是由于锰在植物体内的异常积累引起的。

这样的锰成分中，水溶性锰可用作稻、麦、果树的基肥或作为草面撒布肥料，虽有速效性，但不能指望其长期具有肥效，另外，柠檬酸可溶性锰，虽然不仅可作为锰质肥料，而且具有改良土壤的效果，但它是迟效性的，在相当贫乏的土地难以显示出具有上述性质的效果。

显示有上述实施效果的以锰为主要成分的已知锰质肥料，作为水溶性锰已知有硫酸锰肥料、作为柠檬酸可溶性锰已知的有矿渣锰肥料等之外，还有复合肥料、炉渣类等锰质肥料。

但是，作为锰质肥料中锰的来源，虽然从前使用的有锰矿渣，但由于近年以铁合金为代表的有关锰工业(产业)的国际化，使其积蓄量减少，担心其未来锰源不足，因此，期望有新的可用于肥料的锰源出现。

本发明人着眼于将以前作为工业废弃物处理的制造电解二氧化锰时生成的含锰副产物作为上述锰质肥料中锰的来源。

上述所谓电解二氧化锰，如图1所示，是经过焙烧锰源(二氧化锰矿石等)然后粉碎，接着在硫酸中溶解、中和后过滤，然后将得到的过滤液进行精制，进而在电解工序中，通过电解而制造的；在该制造工序中，通常，作为过滤的固体残渣，虽然生成含锰副产物，但是，以前是将这种含锰副产物用水泥等进行固化，并未作为锰质肥料考虑，而通常是作为工业废物而用于填埋处理。另外，当上述锰源，如像碳酸锰矿、锰铁合金、金属锰等是酸可溶性时，则往往省去上述的焙烧工序。

本发明的主要目的，在于建立一种将制造电解二氧化锰时产生的锰副产物作为肥料，能够有效进行利用的技术。

本发明的另一目的，在于提供一种肥效兼有速效性和迟效性为特征的新颖锰质肥料。

发明人为了实现上述目的进行了专心研究。其中，经实验观察得到的下述内容，找到了本发明。

(1)从前，作为工业废物处理的上述锰副产物，作为锰成分，因含有水溶性锰和柠檬酸可溶性锰的肥料成分，所以可将该锰副产物作为肥料进行有效地利用。

(2)上述锰副产物中，同时含有水溶性锰和柠檬酸可溶性锰。因此，如果将这样成分的锰副产物作为肥料使用，就可显示出兼有速效性和迟效性的实用效果，可得到以前不具有这种优良性质的锰质肥料。

也就是说，在这种经实际观察得到的知识基础上完成的本发明-锰质肥料，由如下要点构成：

(1)本发明是制造电解二氧化锰时生成的锰副产物，该锰质肥料的特征在于作为锰成分至少含有柠檬酸可溶性锰(MnO)1～20重量％和水溶性锰(MnO)O.5～7.0重量％。

(2)上述(1)中所记载的锰副产物，该锰质肥料的特征在于将滤饼状的副产物加工成粉状或颗粒状。

(3)上述(1)中所记载的锰质肥料，其特征在于作为锰成分之外的其它成分，含有5～30％的铁(按Fe₂O₃换算)、Sio2、Mo、B等的肥料微量元素。

另外，本发明的锰质肥料，通过与其它肥料混合，可制成复合肥料，作为复合肥料的新原料也是有效的。

本发明的锰质肥料，是含锰的副产物，作为锰成分需要调整到至少含有1～20重量％的柠檬酸可溶性锰(MnO)和0.5～7.0重量％的水溶性锰(MnO)。

由此，将作为产生废物的锰副产物可作成肥料有效地加以利用，同时又可提供肥效兼有速效性和迟效性为特征的，以前没有过的新颖锰质肥料。

表1是作为这种锰质肥料在成分(组成)上有代表性的一个例子。

表1

成分              分析值(％)

锰总量(MnO)         12.29

柠檬酸可溶性锰      10.59

水溶性锰            5.80

可溶性锰            11.10

钾总量(K₂O)        1.40

柠檬酸可溶性钾      0.07

水溶性钾            0.04

石灰总量(CaO)       1.55

可溶性石灰          1.53

可溶性硅酸(SiO₂)   3.41