[发明专利]光热敏成像元件

说明书

本发明涉及光热敏成像的卤化银材料和通过掺入带有两个或多个末端羟基的二硫醚改进这种材料在存放时的灰雾稳定性的生产方法。

卤化银光热敏成像材料已问世多年，因为它们不需要用液体显影剂产生最终图像，所以常被称作“干银”组合物。这些成像材料主要含有一种对光不敏感的可还原的银源，一种在受到辐射时会生成银的光敏性物质和一种供银源用的还原剂。光敏性物质一般是感光的卤化银，它必须与对光不敏感的银源处在催化接近的状态。催化接近，是指这两种物质紧密地物理结合，以致于当感光的卤化银因受到辐射或光照而产生银微斑或核心时，这些核心能催化还原剂对银源的还原反应。早就知道银是银离子还原的催化剂，而且生成银的光敏性卤化银催化剂前体可以与银源以许多不同的方式实现催化接近，例如银源与一种含卤源部分复分解（如美国专利3，457，075），卤化银和银源材料共沉淀（如美国专利3，839，049），以及使卤化银与银源紧密结合的任何其它方法。

与感光乳剂及其它光敏体系相似，光热敏成像乳剂也会受到形成灰雾的损害。灰雾是在元件未曝光的区域出现的附加的影像密度，在感光测定结果中常用Dmin表示。通常，光热敏成像材料在存放时受到灰雾不稳定性的损害。随着材料接近其使用寿命，例如在室温下一年（环境条件），灰雾水平稳定地上升。控制存放时灰雾形成的困难在于，显影剂是掺加在光热敏成像元件中，而大多数卤化银感光体系都不这样。因此，光热敏元件对存放寿命延长剂的需要是极其明显的。

刚制得的光热敏成像材料的灰雾水平被称作初始灰雾。已作了大量努力来减小初始灰雾和稳定存放时的灰雾水平。美国专利3，589，903中提到用汞盐作为防灰雾剂。曾介绍过用有机羧酸减小灰雾，例如美国专利4，152，160中的苯甲酸和邻苯二甲酸、美国专利4，784，939中的苯甲酰苯甲酸化合物、美国专利4，569，906中的1，2-二氢化茚或1，2，3，4-四氢化茚羧酸、美国专利4，820，617中的二羧酸和美国专利4，626，500中的杂芳族羧酸。卤代化合物也是很强的防灰雾剂，在美国专利4，546，075、4，756，999、4，452，885、3，874，946和3，955，982中有介绍。卤分子或与杂原子环结合的卤分子也可作为防灰雾剂使用，这在美国专利5，028，523中有说明。可以作为光热敏成像防灰雾剂使用的其它物质包括在美国专利4，102，312和英国专利1，502，670中发现的钯化合物;美国专利4，128，428中的铁族金属;美国专利4，123，274、4，128，557和4，125，430中的取代的三唑;美国专利4，213，784和4，245，033中的硫化合物;美国专利4，002，479中的硫尿嘧啶和美国专利4，307，187中的硫代磺酸。但是，这些化合物单独地或组合在一起，均未发现使光热敏成像元件在存放时具有足够的灰雾稳定性。

我们先前关于改进光热敏成像材料的存放老化特点的努力，包括在美国专利申请07/983，304（1992年11月30日提交）中提到的加入乙烯基砜和β-卤代砜，以及在美国专利申请07/983，125（1992年11月30日提交）中提到的异氰酸酯和卤代化合物相组合。由于问题的重大，有必要寻找新的材料，以便进一步改进光热敏成像材料的存放稳定性。

业已发现，加入带有两个或多个末端羟基的二硫醚是很有效的灰雾体系，它大大提高了光热敏成像的卤化银乳剂在存放时的灰雾稳定性。

在含有光敏性卤化银、有机的银盐氧化剂和银离子还原剂的光热敏成像元件中，灰雾的产生，特别是存放老化期间灰雾的产生，可以通过加入式（Ⅰ）定义的带有两个或多个末端羟基的二硫醚而减少。

HO-L₁-S-L₂-S-L₃-OH （Ⅰ）

其中：

L₁、L₂、L₃代表有机连结基团。这些有机连结基团可以是烷基、芳基、烯基、杂原子或混合基团（例如芳烷基）。

芳基或杂原子环也可以带有选自卤素（例如Br和Cl）、羟基、氨基、羧基、烷基和烷氧基的取代基。