[发明专利]水杨酸树脂的多价金属盐及其制备方法

说明书

本发明涉及可用作显色剂的水杨酸树脂的多价金属盐，以及所述树脂的多价金属盐的制备方法，所述显色剂可用于在压敏记录等之中使用的记录材料中。此外，本发明还涉及所述水杨酸树脂的多价金属盐分散在其中的水性分散体，和使用了所述树脂的多价金属盐的显色片。

人们知道水杨酸衍生物的金属盐可用作压敏记录的显色剂，以及迄今已公开的各种水杨酸衍生物及其金属盐的制备方法及使用方法。

1.3，5-二取代的水杨酸衍生物已通过利用所谓Kolbe-Schmitt反应由相应的2，4-二取代的苯酚衍生物和二氧化碳制得(日本专利公开说明书第25174/1976号和美国专利第3983292号)。但在该方法中，由苯酚制备3，5-二取代的水杨酸衍生物需要两步，而且，对于二氧化碳的反应来说，必须有特定的高温高压设备，因此存在生产设备不便利的问题。此外，当将3，5-二取代的水杨酸衍生物的金属盐例如3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸的锌盐用作压敏记录的显色剂时，存在着色图象(colored image)遇水消失的问题。

2.另一个方法也是已知的，其中将1mol水杨酸与至少2mol苯基乙醇衍生物反应生成4-[α-甲基苄基(α-甲基苄基)]水杨酸衍生物(日本专利公开说明书第61110/1993号和美国专利第4754063号)。

3.已公开了3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸衍生物的多价金属盐和4-[α-甲基苄基(α-甲基苄基)]水杨酸衍生物的多价金属盐制备方法，其中，将1mol水杨酸在芳族磺酸存在下与至少2mol苯乙烯衍生物反应，然后使生成的反应产物与无机酸或低级脂肪酸的多价金属盐反应(日本专利公开说明书第75736/1993号和美国专利第4748259号)。

当将用这些方法制得的4-[α-甲基苄基(α-甲基苄基)]水杨酸的多价金属盐(例如锌盐)用作压敏记录的显色剂时，产生的着色图象的贮存稳定性差，而且，例如若遇水，则麻烦的是，该着色图象消失。

4.还有一个方法已公开，其中，通过利用有机磺酸或无机酸作催化剂，将水杨酸在脂肪酸存在下与苯乙烯化合物反应，生成3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸衍生物(日本专利申请公开第91043/1990号)。

当将用这些方法制得的3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸的多价金属盐(例如锌盐)用作压敏记录的显色剂时，产生的着色图象的贮存稳定性差，而且，如同上述情况例如若遇水，则麻烦的是，该着色图象消失。

5.另有一公开的方法，其中，将水杨酸衍生物在酸催化剂存在下于40-170℃与苯乙烯衍生物反应，然后使生成的反应产物与脂肪酸的金属盐反应，生成聚合水杨酸树脂的金属盐(日本专利申请公开第112537/1988号和美国专利第4929710号)。然而用该方法制得的水杨酸树脂的金属盐常常着色不佳。此外，当将用该方法制得的聚合水杨酸树脂的金属盐(例如锌盐)用作压敏记录的显色剂时，在分散时难于使锌盐成为细颗粒，而且麻烦的是，得到的分散体易于凝结。另外，通过使用该得到的水杨酸树脂的多价金属盐可制得的用于压敏记录的显色片具有例如耐磨性差的缺点。这不适于作为压敏记录的显色剂。

6.另外还有一制备水杨酸树脂的多价金属盐的方法被公开，它包括将水杨酸酯与苯乙烯反应，将生成的水杨酸酯树脂水解，然后使多价金属化合物与该水解的树脂反应。(日本专利申请公开第133780/1989号和美国专利第4952648号)。例如，描述了这样一个方法，它包括将水杨酸甲酯在浓硫酸存在下与苯乙烯反应，生成水杨酸甲酯树脂，将该树脂用碱性水溶液水解，然后将该水解的树脂与多价金属化合物(例如硫酸锌)反应，生成该水杨酸树脂的多价金属盐。然而，当将用该方法获得的水杨酸树脂的多价金属盐(例如锌盐)用作压敏记录的显色剂时，在分散时几乎不能使其成为细颗粒，而且麻烦的是，得到的分散体易于凝聚。

如上所述，通过水杨酸衍生物和苯乙烯衍生物反应得到的产物以及该产物的多价金属盐的性能取决于一定的反应条件(例如催化剂、溶剂、反应温度等)。因此，该产物和该产物的多价金属盐的物理性不能用理论方式来确定，而且根据经验来推测它们也是非常困难的，现在期望采用实验程序来鉴定和确定上述性能和物理性质。

近年来需要这样一种显色剂：能容易地成为细颗粒、分散体的贮存稳定性极佳，由其制成的压敏记录用显色片的着色图象的贮存稳定性(例如耐水性)极佳而且具有极佳的耐磨稳定性。

本发明的第一个目的是提供可用作压敏记录用显色剂的水杨酸树脂的多价金属盐及其制备方法。