[发明专利]在熔融状态下具有高稳定性热塑性聚酯无效
| 申请号: | 94106637.1 | 申请日: | 1994-04-29 |
| 公开(公告)号: | CN1092214C | 公开(公告)日: | 2002-10-09 |
| 发明(设计)人: | G·纳达利;V·塔特里;V·伊格那托福;V·博诺拉;M·菲奥里尼 | 申请(专利权)人: | 恩尼彻姆公司 |
| 主分类号: | C08G63/82 | 分类号: | C08G63/82;C08G63/181 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 孙爱 |
| 地址: | 意大*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 熔融 状态 具有 稳定性 塑性 聚酯 | ||
1.一种制备在熔融状态下具有高抗降解性的热塑性芳族聚酯的方法,包括:
a)使芳族二元羧酸,或它与挥发性醇酯化的衍生物,与过量的二元醇反应,同时除去反应过程中形成的水或挥发性醇,直到基本上得到二羧酸二元醇酯或其低聚物的混合物;
b)使阶段a)中得到的二元羧酸二元醇酯或低聚物的混合物缩聚,同时除去缩聚过程中释放出的过量二元醇,直到得到热塑性芳族聚酯;其中,在该方法的阶段b)中用溶解在反应混合物中的选自铕的金属盐或含盐配合物作为催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中在阶段a)和b)中都用一种选自金属铕的盐或含盐配合物作为催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法,其中催化剂是下列通式(III)或(IV)的盐或含盐配合物:
MXpLq MYpLq
(III) (IV)
其中,
M是铕,
X是一价无机相反离子,
每个L分别是中性配位体,
每个Y分别是单齿有机阴离子,
p是金属M的氧化级,在p+q最大值为8的条件下,P为2或3。
4.根据权利要求3的方法,其中p+q是2-6之间的一个整数。
5.根据权利要求1所述的方法,其中催化剂是通式(V)的一种配合物:
BiMLj (V)
其中,
M是铕,
每个L分别是中性配位体,
B是双齿阴离子配位体,
i是铕的氧化级,并且在2i+j是一个4和8之间的整数的条件下,i可为2或3。
6.根据权利要求5所述的方法,其中2i+j是6和8之间的一个整数。
7.根据权利要求3-6中任意一项所述的方法,其中氧化级p或i取值为3。
8.根据权利要求1所述的方法,其中催化剂选自乙酰丙酮酸铕(III)-(2,2′-联吡啶)。
9.根据权利要求1所述的方法,其中阶段a)在150-220℃的温度下进行,逐渐蒸馏出反应过程中形成的水或醇。
10.根据权利要求1所述的方法,其中阶段b)在190-300℃的温度和10-1000帕的压力下进行。
11.根据权利要求10的方法,其中阶段b)在240-280℃下进行。
12.根据权利要求1所述的方法,其中催化剂用量为芳族二元羧酸用量的0.01-2重量%。
13.根据权利要求12所述的方法,其中催化剂用量为0.05-0.5重量%。
14.根据权利要求1所述的方法,其中芳族二元羧酸是对苯二甲酸,二元醇是乙二醇。
15.根据权利要求1-13中任意一项所述的方法,其中在阶段a)中对苯二甲酸二甲酯与乙二醇反应。
16.根据权利要求1所述的方法,其中在阶段b)结束时所得到的热塑性芳族聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯,在40/60w/w苯酚/四氯乙烷溶液中测得其特性粘度在0.6-0.9分升/克之间。
17.在熔融状态下具有高抗降解性的热塑性芳族聚酯,基本由具有下列通式(VI)的多种结构单元组成:
其中D和A分别是来自二元醇的二价有机基团和来自芳族二元羧酸的有机基团,
其特征在于该聚酯是根据权利要求1-6,8-16中任意一项的方法得到的。
18.在熔融状态下具有高抗降解性的热塑性芳族聚酯,基本由具有下列通式(VI)的多种结构单元组成:
其中D和A分别是来自二元醇的二价有机基团和来自芳族二元羧酸的有机基团,
其特征在于该聚酯是根据权利要求7的方法得到的。
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