[发明专利]脱蛋白质的天然橡胶乳液的稳定方法

说明书

本发明涉及脱蛋白质的天然橡胶乳液的稳定方法。

迄今，天然橡胶被广泛地用作工业产品，例如汽车轮胎、传动带和压敏粘合剂以及家庭用品如手套。这些天然橡胶物品的生产方法通常为：将天然橡胶乳液的橡胶成分凝结得到生胶，该生胶称作皱纹薄橡胶板或烟干生橡胶片，生胶经下述步骤进一步加工：塑炼、添加添加剂、模塑和硫化。

最近有报道说：天然橡胶制的医用器具如外科手套、各种导液管和止痛罩，会引起病人呼吸困难或产生过敏反应，例如血管浮肿、荨麻疹、虚脱和发绀。并且报道了病例：当有过敏史的妇女使用天然橡胶制的橡胶手套时，她们产生了手痛、荨麻疹或眼部血管浮肿等症状。

这些症状可能由于天然橡胶中存在有蛋白质引起的。美国食品和药品管理委员会(FDA)已经要求天然橡胶制品的生产要减少蛋白质含量。因而需要从天然橡胶中除去蛋白质。

天然橡胶从巴西橡胶树中获得，呈乳液状，该乳液含橡胶成分、水、蛋白质、无机盐和其它杂质，胶乳从橡胶植物割开的树干上慢慢渗出，渗出的乳液用杯子收集，在精炼厂中积聚后凝结得到生胶(皱纹薄橡胶板或烟干生橡胶片)或者用离心浓缩得到纯化的胶乳。

天然橡胶中的蛋白质含量通常表达为：经基耶达方法测定的氮含量(N％)乘以6.3。本发明人发现从胶乳中获得的生胶中的蛋白质可以通过多肽在3280cm^-1处的红外吸收证实。

本发明人事先以现在3280cm^-1处无红外吸收的脱蛋白质的天然橡胶乳液可以通过这样的方法获得：用蛋白酶和表面活性剂同时或依次处理天然橡胶乳液，体系静置一段时间后，通过离心回收橡胶成分(见日本专利申请208754-208758/92(相当于欧洲专利申请EP-A-0584597))。

市场上的一般天然橡胶乳液对机械刺激作用(如剧烈搅拌和摩擦)是稳定的(不凝结)。胶乳的这种稳定性按机械稳定性测量(JIS K-6381)。

上述脱蛋白质胶乳有一个缺点，那就是机械稳定性大大低于市场上的一般乳液。而且机械稳定性大大降低的理由还没搞清楚，一般认为：一般胶乳中的蛋白质被胶粒吸附，在加入氨呈碱性的条件下，蛋白质带很强的负电荷，这样含有胶粒的乳液处于很稳定的状态。相反，脱蛋白质的乳液不含有这样蛋白质保护层，所以不稳定，受到机械作用时易于凝结。

此外，用于除去蛋白质的表面活性剂在随后的离心处理中几乎被全面除去，留在脱蛋白的乳液中的很少。

因而，本发明的目的是提供稳定脱蛋白质的天然橡胶乳液的方法，该种橡胶免除了人们担心引出过敏的忧虑。通过该方法脱蛋白质的天然橡胶乳液的机械稳定性可以得到提高。

本发明的另一个目的是提供使用上述方法稳定脱蛋白质的天然橡胶乳液的方法。

广泛的调查研究结果表明，本发明人已经发现用蛋白酶和表面活性剂处理得到的脱蛋白质的天然橡胶乳液的机械稳定性可以通过添加特定的表面活性剂、低聚物或高聚物得到很大的提高。基于这个发现完成本发明。

本发明涉及使用一种选自下述一组物质的化合物作为脱蛋白质的天然橡胶乳液的稳定剂。

(a)阴离子表面活性剂，

(b)两性的表面活性剂，

(c)非离子表面活性剂，

(d)非离子或两性低聚物或高聚物，和

(e)阴离子低聚物或高聚物。

本发明还涉及稳定脱蛋白质的天然橡胶乳液的方法，包括向脱蛋白质的天然橡胶乳液中加入一种选自下述一组物质稳定剂：

(a)阴离子表面活性剂，

(b)两性的表面活性剂，

(c)非离子表面活性剂，

(d)非离子或两性的低聚物或高聚物，和

(e)阴离子低聚物或高聚物。用量为0.01-10％(重量)，基于胶乳的总重量计算。

用作稳定剂(a)的阴离子表面活性剂包括：羧酸表面活性剂、磺酸表面活性剂、硫酸酯表面活性剂和磷酸酯表面活性剂。

羧酸表面活性剂的例子包括：含6-30个碳原子的脂肪酸盐，多元羧酸盐，松脂酸盐，二聚酸盐和浮油脂肪酸盐，其中含10-30个碳原子的羧酸盐是优选的。含少于6个碳原子的那些化合物不能使机械稳定性得到足够的提高。含多于30个碳原子的那些化合物难于在水中分散。优选的多元羧酸的例子包括：直链的或芳族的、饱和的和不饱和的二元和三元羧酸，它们可以被羟基、氨基、酮基取代，例如：柠檬酸、氧代戊二酸、丁二酸、富马酸、马来酸、苹果酸、谷氨酸、天冬氨酸、苯二甲酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸。