[发明专利]热塑性树脂组合物无效
| 申请号: | 94105231.1 | 申请日: | 1994-04-28 |
| 公开(公告)号: | CN1057548C | 公开(公告)日: | 2000-10-18 |
| 发明(设计)人: | 森弘;藤井诚三 | 申请(专利权)人: | 三菱丽阳株式会社 |
| 主分类号: | C08L51/04 | 分类号: | C08L51/04;//C08L51/04;2502 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
| 地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 塑性 树脂 组合 | ||
本发明提供一种热塑性树脂组合物,它有优异的耐化学药品和耐冲击性能,并可用作置于诸如活涤剂和机加工油的化学药品环境中的家用电器运输工具等的树脂零部件。
以ABS树脂的为代表橡胶增强的苯乙烯树脂,由于其具有高的抗冲击强度而广泛用作家用电器运载工具等的零部件。因此,这些零部件有时可能暴露到化学药品中。例如,像洗涤架和水龙头把手及浴室中的淋浴喷头这类的树脂产品常暴露到洗涤剂中;用于汽车中的树脂零部件可能与机加工油和除蜡剂接触,和用作水箱的把手和门盖的树脂可能暴露到氟隆含氯氟烃中,它是生产冰箱绝热材料期间聚氨酯的发泡剂。在这样的环境下,这些树脂产品常常开裂或在其表面有细裂纹。
当在模塑橡胶增强的苯乙烯树脂产品内部的残余应变通过该产品与化学药品接触而部分释出时,所谓环境应力开裂现象便出现。且当该树脂产品与在树脂中有低的溶解度的化学药品接触时,这种现象常可观察到。
目前有一种改进橡胶增强苯乙烯树脂(其中交联的丙烯酸烷基酯橡胶用作橡胶组分)的耐化学药品性(倾向于环境应力开裂)的方法。橡胶增强苯乙烯树脂的例子是通过丙烯腈和苯乙烯与交联的丙烯酸丁酯橡胶接枝共聚获得的AAS树脂。然而由于AAS树脂具有抗冲击强度低的缺点,它在树脂制品中的应用大受限制。虽然也可采用作为获得高的抗冲击强度而提高橡胶含量手段,但所获得的树脂产品表面硬度和刚度变低,因而很容易被刮伤和形变。因此这种方法不是优选的。这样,获得在耐化学药品性和抗冲击强度方面均优良的橡胶增强苯乙烯树脂是迫切需要的。
本发明人为开发一种在其耐化学药品和抗冲击强度的物理性能最佳平衡的树脂组合物而进行了广泛深入的研究。结果发现其物理性能最佳平衡的热塑性树脂组合物能以使在热塑性树脂组合物中橡胶成分的含量落在特定范围的方式将基本组份,即至少一种选自下列的接枝共聚物:其中使用丙烯酸烷酯和共轭二烯的共聚物橡胶的接枝共聚物;其中使用由丙烯酸烷基酯与共轭二烯橡胶接种橡胶聚合而制得的橡胶状的接枝共聚物和其中使用由丙烯酸烷酯与聚有机硅氧烷橡胶接种橡胶共聚制得的橡胶状接枝共聚物,与一种接枝共聚物(其中使用共轭二烯橡胶)及一种非强制性的刚性热塑性树脂混合而获得。
因此,本发明提供一种通过将下列基本组份,即接枝共聚物(I)和接枝共聚物(II)与下列非强制性组分,即刚性热塑性树脂(III)混合而制得的组合物:
(I)接枝共聚物(I),它是至少一种丙烯酸烷酯橡胶的接枝共聚物且选自下列接枝共聚物(A),(B)和(C):
(A)接枝共聚物(A),它是通过将20-80份(重量)含15-45%(重量)的不饱和氰基化合物和55-85%(重量)芳族乙烯基化合物的单体混合物或含80-100%(重量)甲基丙烯酸烷酯和0-20%(重量)的丙烯酸烷酯的单体混合物,在20-80份(重量)(作为固体组分)的胶凝橡胶状的共聚物(a′)胶乳(其平均粒径为0.15-0.5μm,通过将含酸基的聚合物(i)胶乳和非强制性含氧酸(ii)的金属盐加到橡胶状的聚合物(a)胶乳(其凝胶含量大于70%(重量)且通过将35-85%(重量)的丙烯酸烷酯、15-65%(重量)的共轭二烯和0-20%(重量)的可与这些化合物聚合的单体乳液聚合制得)中制得)存在下接枝聚合制得的;
(B)接枝共聚物(B),它是通过将20-80份(重量)含15-45%(重量)不饱和氰基化合物和55-85%(重量)的芳族乙烯基化合物的单体混合物,在20-80份(重量)(作为固体组分)的复合橡胶状聚合物(b′)胶乳(其凝胶含量大于70%(重量)且通过将35-95%(重量)含丙烯酸烷基酯和与该丙烯酸烷酯可聚合的单体的单体混合物,在5-65%(重量)(作为固体组分)的共轭二烯橡胶状聚合物(b)胶乳存在下,接种聚合制得)存在下制得,和
(C)接枝共聚物(C),它是通过将20-80份(重量)含15-45%(重量)的不饱和氰基化合物和55-85%(重量)的芳族乙烯基化合物的单体混合物,在20-80份(重量)(作为固体组分)的复合橡胶状聚合物(c′)胶乳(其凝胶含量大于70%(重量)且通过将35到95%(重量)含丙烯酸烷酯和与此可聚合的单体的单体混合物,在5-65%(重量)(作为固体组分)的聚有机硅氧烷橡胶状聚合物(C)胶乳存在下接种聚合制得的)存在下接枝聚合制得的;
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