[发明专利]α-烯烃聚合(共聚)物的改性方法

说明书

本发明涉及α-烯烃聚合（共聚）物的支化改性方法。更具体地说，本发明涉及通过在高于120℃温度下，将α-烯烃聚合（共聚）物与含有活化不饱和基团的过氧化合物接触而使其支化的方法。

典型的商品聚丙烯通常为固态、基本等规的热塑性聚合物混合物，它由丙烯单体在Ziegler    Natta催化剂存在下的聚合制备。这种聚丙烯通常为线型结构。虽然商品聚丙烯有许多好的性能，但其熔融强度和应变硬化不太好。因此，熔融加工时有几个缺点。因此，它的应用在如挤出贴面、吹塑、型材挤塑、热成型方面受到限制。

Fontana等的Ind.Eng.Chem.，44（7），1688-1695（1952）和美国专利2，525，787公开了具有支链结构的低分子量非晶形（主要为无规的）聚丙烯。但是，这种材料的平均分子量通常低于20，000，不能应用于许多方面。

几个专利公开了用离子辐射处理线型聚丙烯，使线型聚合物链降解或交联。其典型例子为欧洲专利申请0    190    889。它介绍，用高能离子辐射辐射线型聚丙烯，可制得高分子量、长链支化的聚丙烯。这种自由端支化聚合物是无凝胶的，并且具有应变硬化伸长粘度。

另外，有些出版物公开用过氧化物处理聚丙烯。这些文献通常提及了聚丙烯的降解或交联，并且主要是降解。这种过氧化物处理通常得到窄分子量分布且数均和重均分子量均较低的聚丙烯。这些出版物的代表例为“Degradation    of    Polyolefins    during    Melt    Processing，”Polymer    Degradation    and    Stability，34，PP.279-293，Hinsken等（1991）。

加拿大专利999，698公开了使用有机过氧化物如过氧马来酸叔丁酯和2，5-二（叔丁过氧基）-2，5-二甲基己烷、聚丙烯在氮气中150-220℃下的降解。这种改性方法可控制聚丙烯粘度降低至少50%（熔流指数（MFI）的增加）。

Chodak，I.和Lazar，M.，“Effect    of    the    Type    of    Radical    Lnitiator    on    Crosslinking    of    Polypropylene，”建议，例如使用高过氧化物含量引发剂或高辐射剂量，有可能得到一定交联度的聚丙烯。但是，这些数据没有规律，不能得出反应条件、引发剂类型对交联效率影响的关系。

荷兰专利申请6，808，574公开了包括乙烯    丙烯橡胶的橡胶的改性，为了交联橡胶组合物，它使橡胶与过氧化物如巴豆酸叔丁基过氧酯或二过氧富马酸二叔丁酯在140-160℃下接触。

另外，下列专利公开也公开了用不饱和过氧化物对聚丙烯的改性：WO91/00301，WO91/00300;欧洲专利申请0208353，0273990和0322945。在上述文献中，虽然通过加入不饱和共交联剂，可以得到较高分子量的交联聚丙烯，但聚丙烯被降解，导致最终较低的重均分子量。

最后，欧洲专利申请0384431公开了支化聚丙烯的方法，它使聚丙烯在低于120℃的温度下、基本无氧的混合容器中与低分解温度的过氧化物接触，分解过氧化物并随后使该组合物中的所有自由基失活。该方法称可显著支化线型聚丙烯，因而改进其熔融加工性能。适宜的低分解温度过氧化物例如是过二碳酸酯。该文献还称，如果使用高于120℃的温度，将得到很少或没有支化的产物。

但是，欧洲专利申请0384431的方法有缺点，即应用于在低于120℃温度下呈固态的聚丙烯时，受到限制。因此，不能在熔融加工步骤中应用该方法，从而在聚丙烯生产中需要额外的步骤。

因此，本发明的主要目的是提供一种克服了上述先有技术的缺点的α-烯烃聚合（共聚）物的改性方法。在随后的本发明的说明中，本发明的上述目的和其它目的将得到更加详细的说明。

本发明涉及可含有至多5%重量乙烯的线型或支链C₃-C₁₀烯烃聚合（共聚）物的改性方法，其特征在于，使该聚合（共聚）物在至少120℃温度下与有效量的至少一种式Ⅰ-Ⅳ所示的过氧化物接触，以改性该聚合（共聚）物，并且改性后的聚合（共聚）物的重均分子量至少是改性前的70%：