[发明专利]甲基丙烯酸聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及甲基丙烯酸聚合物的制备方法。具体地说，涉及制备甲基丙烯酸聚合物的本体聚合或溶液聚合方法，其中包括未反应的甲基丙烯酸单体可以作为原料循环使用。

对于甲基丙烯酸单体的聚合方法，通常采用水介质、间歇式悬浮聚合方法，最近，采用本体聚合或溶液聚合的在增加，因为这没有水介质带来的废水处理问题，并且有利于提高产率，降低能耗。

对于甲基丙烯酸单体的本体聚合，已经提出了多种方案，例如，GB1423288-A,GB2005282-A，日本专利公报49295/1989、26642/1990和日本专利公开公报111408/1991。日本专利公报7845/1980和日本专利公开公报132002/1983和57613/1988公开了甲基丙烯酸类单体的溶液聚合方法。

在上述本体聚合或溶液聚合方法中，一般，液态聚合物组合物含30-80％(重量)的聚合物和未反应的甲基丙烯酸单体。未反应的单体由反应体系中回收，通过蒸发除去未反应单体，得到甲基丙烯酸聚合物。对于这种蒸发方法，已知的是采用透气式挤出机进行，例如见GB1467045-A和日本专利公报29914/1976、17555/1977、53682/1989和日本专利公开公报89710/1987和49925/1991。

通过蒸发，从液态聚合物组合物中分离而得的挥发性物质中，与聚合物的量相比，未反应的单体的量占绝大多数，因而在工业产生中，未反应的单体应该作为原料再使用。但是，当单体被连续使用时，生产的甲基丙烯酸聚合物的性质会变坏，例如聚合物带色，聚合物的耐候性降低，等等。

本发明的目的是提供一种生产甲基丙烯酸聚合物的方法，即使是聚合过程长期进行该方法也能够稳定地以高质量、高效率生产所述聚合物，同时未反应的单体连续再使用。

这个目的和其它目的在本发明的下述叙述中将变得很明显。

本发明提供制备甲基丙烯酸聚合物的方法，所述方法包括：

使甲基丙烯酸单体(a)进行本体聚合或溶液聚合，以得到含未反应的甲基丙烯酸单体的液态聚合物组合物(b)；

将含有所述未反应单体的挥发性组分(c)进行分离，以获得所述聚合物(d)；其中，对含所述未反应单体的挥发性组分(c)，用一种带磺酸基的化合物处理，然后用胺化合物处理；以及，循环至进行聚合的工序。

图1是本发明聚合方法的具体实施方案的流程图，是实施侧所采用的；

图2是本发明聚合方法的其它实施方案的流程图。

甲基丙烯酸单体是指甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与至少一种可与之共聚的烯基单体的混合物。

甲基丙烯酸甲酯可用常规方法制备例如丙酮合氰化氢方法，一种包括催化氧化异丁烯或叔丁醇得到甲基丙烯酸，然后用甲醇酯化等的方法。

其它烯基单体的例子有甲基丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯等)、丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基已酯等)、不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等)、酸酐(例如马来酸酐、衣康酸酐等)、带有羟基的单体(例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸一甘醇酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸一甘醇酯等)、含氮单体(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等)、含环氧基的单体(例如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯等)、苯乙烯类单体(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)等等。

本体聚合本身是本领域已知的，例如GB1423288-A,GB2005282-A日本专利公报32665/1977、21325/1984、21326/1984、49295/1989、26642/1990和日本专利公开公报111408/1991。

也就是说可使用任何聚合方法，只要它是使甲基丙烯酸单体聚合并且将含有未反应单体的液态聚合物组合物回收。

溶液聚合本身也是本领域已知的，例如日本专利公报7845/1980和日本专利公开公报132002/1983和57613/1988。

也就是说可使用任何聚合方法，只要在惰性溶剂存在下，使甲基丙烯酸单体聚合，而且将含溶剂和未反应单体的液态聚合物组合物回收。

在本发明中，“挥发性组分”是指在本体聚合过程中含有未反应甲基丙烯酸单体的物质以及在溶液聚合过程中含有未反应甲基丙烯酸单体和惰性溶剂的物质(下文称为挥发性组分)。