[发明专利]亲水压敏粘合剂

说明书

本发明涉及亲水聚环氧乙烷（PEO）压敏粘合剂和使用这种粘合剂的医学产品。

以前，基于PEO聚合物网状物的亲水压敏粘合剂已制出，基于PEO聚合物网状物的亲水压敏粘合剂的例子公开在美国专利4，684，558（Keusch等人）;美国专利4，706，680（Keusch等人）;以及美国专利4，777，954（Keusch等人），它谈及将PEO水溶液进行高能辐照以制备粘性的聚环氧乙烷水凝胶片。

欧洲专利公布0271292（Ansell）也谈及使多官能异氰酸酯与聚亚氧烷基二醇单烷基醚及甲基丙烯酸含羟基酯反应，然后以辐照方式使聚合物（由可存在或没有40-65%水）交联而制备适用于皮肤的PSA。

美国专利4855077（Shikinami等人）和日本特许公开昭62-139628（Takiron）的德温特摘要也谈及使含多醇的烯化氧与聚氨酯多异氰酸酯预聚物在离子化合物（也包括水）存在下反应制备导电离子聚合物粘合剂。

美国专利4，497，914和4，650，817（均为Allen等人）也谈及聚亚氧烷基多醇与有机异氰酸酯反应，同时加有亲水填料，生成用于与皮肤接触的弹性粘合剂。特别不能含有水，以有可能防止与异氰酸酯的不期望的副反应。

美国专利4，273，135（Larimore等人）披露了聚氧乙烯（也称作PEO）作为一种用作生物医学电极导电材料的非离子合成亲水聚合物，并建议用醇类进行增塑作为赋予舒适性的方式。

用游离基可聚合端基制取双官能远螯聚乙二醇的方法是现有技术。例如，美国专利3，928，299（Rosenkranz等人）和美国专利4，233，425（Tefertiller等人）均公开了由聚烯化氧与化合物例如甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯反应所制得的产品。美国专利3509234（Burlant等人）公开了羟基化的聚合物先与二异氰酸酯，然后与甲基丙烯酸羟烷基酯反应，美国专利4777276，4837290，4914223和4996243（均为Rasmussen等人）也公开了由乙烯基二甲基吖内酯与聚乙二醇二胺所得的反应产物。

本发明提供了一系列基于由增塑的聚环氧乙烷（PEO）衍生的网状物的亲水压敏粘合剂。

“聚环氧乙烷衍生的网状物”或“PEO衍生的网状物”指的是从连接着由烯属不饱和部分所形成的聚合物链的聚环氧乙烷或聚环氧乙烷或聚环氧乙烷共聚物所衍生的网状物。

由PEO得到的网状物由具有烯属不饱和官能度的已封端的双官能（即远螯的）聚乙二醇（PEG）的低聚物前体，经游离基聚合而制得。

因此，用于制备本发明粘合剂的低聚物前体具有低的粘度，易于加工，不含聚合反应后必须除去的溶剂，即无溶剂。此外，前体的交联密度可预定。另外，此粘合剂应能容易地和可靠地制得而不需特别的设备和不产生潜在的毒的或刺激性的低分子量单体。

本发明的制法使得对所用配方的选择具有大的范围，使它的适应性范围很宽。现有技术中PEO压敏粘合剂的这种范围是不能预先得到的。

本发明的粘合剂及其制造方法解决了现有技术仍所遇到的问题。

公开的与上述等同的PEO聚合物体系参考文献没有一篇谈及使用基本上不挥发的极性增塑剂，例如低分子量聚乙二醇，来增塑由含聚乙二醇部分的低聚物前体所形成的PEO聚合物，以便形成亲水PEO压敏粘合剂。

使用基本上不挥发的极性增塑剂，使得在赋予所得亲水压敏粘合剂以“感觉”和粘附性方面具有更宽的范围，基本上不挥发的极性增塑剂也起着湿润剂的作用，它在环境条件下帮助保持潮湿，防止所得的亲水PEO压敏粘合剂凝胶因水的蒸发而变脆。否则，用基本上挥发的增塑剂所增塑的PEO聚合物在环境条件下将只有很短的使用寿命。

上面引用的Keusch等人所谈及的方法不能与低聚物前体一起使用这种基本上不挥发的极性增塑剂，因为这种基本上不挥发的极性增塑剂将严重地降低交联效率。此外，这种基本上不挥发的极性增塑剂也不能用于Shikinami-Takiron或Allen等人所谈及的方法，因为异氰酸酯部分将不能区分这种增塑剂和供反应用的多醇。

本发明也不同于Larimore等人所谈及的，因为Larimore等人所谈及的需要进行涂敷及干燥，以制备舒适的粘合膜，没有描述或仔细考虑过固化这一步。因此Larimore等人没有谈及在以无溶剂方式就地制造亲水压敏粘合剂时，在基本上不挥发的极性增塑剂存在下使用低聚物前体。

所引用文献制造带有可游离基聚合端基的双官能（远螯）聚乙二醇的方法并未公开在非反应性稀释剂例如基本上不挥发的极性增塑剂存在下，聚合这些低聚物时，生成了有用的材料。