[发明专利]生产2－羟基－4－(甲硫基)丁酸的方法和制备硫酸的方法

说明书

本发明是涉及硫酸盐付产物水溶液的一种处理方法，该硫酸盐付产物是制备2-羟基-4-(甲硫基)丁酸中产生的，更具体地说，本发明是关于硫酸盐付产物中硫酸的再生方法。所再生的硫酸可以再循环到2-羟基-4-(甲硫基)丁酸的(下文称“HMBA”)制备过程中，基本上是封闭循环操作。本发明特别涉及生产2-羟基-4-(甲硫基)丁酸的方法和制备硫酸的方法。

本发明还涉及HMBA的处理方法，例如那种产品可能是被掺杂的成分污染，或是不宜出售的，该处理方法是将这种HMBA作为带硫物和热质加入废酸的再生过程中。

Ruest的U.S.专利4524077号公开了制备浓HMBA的水溶液的一种方法。在这个方法中，产物是通过2-羟基-4-(甲硫基)丁腈(下文称“HMBN”)的硫酸水解产生的，生成的水解产物为回收产物，用基本上与水不相混溶的溶剂萃取。提取物的水蒸气蒸馏得到一种釜底产物，它包括所希望浓的HMBA的水溶液。提取物的残液被汽提以回收溶剂，由此产生了包括硫酸氢铵溶液的釜底馏分。根据水解条件，釜底馏分还可以含一些硫酸铵，或硫酸，以及少量的HM-BA。还可以从工艺过程中排出少量的有机硫化物杂质，例如甲硫醇、二甲硫和二甲二硫。

为处理Ruest方法的硫酸盐付产物溶液，有各种各样的替换方法。铵盐付产物或废物流之类物料的处理基本上消耗了在HMBA制备过程中产生的硫酸。各种环境规则限制了废物处置方法的选择，而且一般来说也提高了废物处理的费用。虽然若干量的硫酸铵可以用作肥料，但是有节制的氮含量限制了用于此目的的这种付产物的吸引力。然而，以肥料级的(NH₄)₂SO₄回收硫酸盐付产物需要中和和提纯操作，这要相当的投资和操作费用。

Hernandez等人的U.S专利4912257描述了制备浓HMBA水溶液的另一种方法。Hernandez等用与Ruest基本上相同的水解反应，即HMBN与H₂SO₄的水解反应来制备HMBA。Hernandez等利用水解物分离成水相和有机相的已知可能性作为HMBA和付产物盐之间产生初步分离的一种方法，来代替通过萃取从水解物中用收HMBA产物的方法。在相分离前，Hernandez等人中和水解物，因此从分离器排出的水相含高百分数的(NH₄)₂SO₄和较少量的NH₄HSO₄。在相分离后，水相通过蒸发浓缩，以析出部分(NH₄)₂SO₄，通过过滤将其分离，并从过程中排出。滤液再循环到中和步骤。

虽然从Hernandez的水相的蒸发浓缩得到了(NH₄)₂SO₄沉淀物，上述的相分离是较纯的，但是(NH₄)₂SO₄的市场有限。

因此，一般情况下，HMBA制备中的NH₄HSO₄和(NH₄)₂SO₄付产物是大量地废弃的。