[发明专利]粉末状可硬化含氟共聚物、其制造方法及含其的粉末涂料

说明书

本发明涉及一种四氟乙烯(C₂F₄)、亚乙烯氟化物(C₂H₂F₂)和具有和羧酸官能团的烯丙基衍生物的可硬化含氟共聚物、它的制备方法及含有该共聚物的粉末涂料。这种共聚物呈颗粒状，很容易在室温下通过简单磨碎而成粉末。这种共聚物特别适宜于如静电喷涂的粉末涂料。

一些年来，提倡粉末涂料技术以避免含溶剂的粉料污染环境。

另外，以含氟聚合物为主要组分的涂料一般都具有耐风化和太阳辐射的优点。亚乙烯多氟化物随时间的稳定性是很好的，但难以制造成涂料。旋管涂敷(coil coating)法必需使用加热溶剂。亚乙烯多氟化物同样可以按粉末使用，但是，在这种情况下预先进行很昂贵的低温磨碎是必不可少的。使用C₂H₂F₂共聚物，尤其是C₂H₂F₂-C₂F₄和C₂H₂F₂-C₂F₄-C₃F₆(六氟丙烯)共聚物，制成溶液比较方便，但是要得到粉末，低温磨碎仍是需要的。例如根据FR.A 2488260、FR.A2646428和FR.A 2654432得到的产品便是这种情况。

在EP 301557中叙述过一种供生产涂料用的粉末共聚物，它可由C₂H₂F₂、C₂F₄、C₂F₃Cl(三氟氯乙烯)和有官能作用的羟基或仅有羧基作为交联反应基团的乙烯化合物同样得到。在这些条件下，得到一种干燥后很难磨碎的块状共聚物，为了将它变成粉末，应该在锤式粉碎机中磨碎，即在一种低温的磨碎系统中磨碎。

在US A.4916188和JP2060968中同样描述过粉末状使用的涂料。按照这些资料，涉及羟基化的含氟共聚物和阻断的异氰酸盐。

一般情况下，在溶剂介质中使用的涂料中，全氟乙烯单体与羧基化单体的缔合是已知的。例如，在FR A 2631627中描述了一种C₂F₃Cl、乙烯醚、乙烯酯和载有酸基(如烯丙氧乙酸、甲基丙烯酸或乙烯乙酸)的单体的共聚物。这些单体与C₂H₂F₂-C₂F₄缔合不能得到一种能呈粉末状的共聚物。JP 3212459有同样描述，根据JP3212459，由C₂F₃Cl和乙烯醚或酯与下述化学式的单体缔合共聚：

这种配制除了不能得到可以粉碎的共聚物外，这种单体的结构以不完善方式与C₂H₂F₂共聚合。

本发明的一个目的是提供一种粉末状可硬化的含氟共聚物，

本发明的另一目的是提供一种制备该共聚物的方法，

本发明的又一个目的是提供一种含有该共聚物的粉末涂料

含有氟单体与烯丙基衍生物共聚合的本发明可硬化共聚物，其特征在于：

a)含氟单体基来自C₂F₄和C₂H₂F₂的缔合。

b)烯丙基衍生物的化学式是：R代表不饱和的直链、支链或环状烷基，它是有2-12个碳原子。

R₁、R₂、R₃、R₄相同或不相同，它们选自于H、CH₃、CH₂-CH₃、OH、CH₂-OH。

n是0或1，

p是0-3中的一个值。

对于100摩尔全部(a)的含氟单体，通常由45-85摩尔C₂H₂F₂、15-55摩尔C₂F₄形成缔合。也就是说，四氟乙烯与亚乙烯氟化物的相对摩尔比为15/85至55/45。