[发明专利]一种成型的固体洗涤剂

说明书

本发明是关于直接用于织物，硬表面或任何其它表面的以条、片、棒等形式的洗涤剂组合物。更具体地说，它是关于条形的皂或皂/合成组合物，其中皂条中还包含蛋白酶。

将蛋白酶加入皂条中是人们熟知的，但是，由于酶趋于不稳定，这会使其在这类皂条中失去活性。根据英国专利265024，这一缺点可以通过酶的脱水，以使皂条中水含量达到10％或更低来克服。

作为可供选择的另一种方法，为了制备含水量大于10％的皂条，有人建议使用蛋白酶稳定剂，但是，许多稳定剂不容易用于皂条或其它类似形状的固体产品中，因为它们对产品的结构和坚固性会产生不利影响。

英国专利2,186,883建议使用硼化合物，多元醇，有机酸或其碱金属盐和非硼化合物的无机酸的碱金属盐的混合物作为蛋白酶如Savinase的稳定体系而用于皂条中。

使用通过在氨基酸部位上的取代来改良的突变型枯草溶菌素蛋白酶也是已知的。例如美国专利(Genencor)中要求保护的在氨基酸部位32，155，104，222，166，64，33，169，189，217或157上有氨基酸取代的枯草溶菌素突变体。在氨基酸部位222上蛋氨酸被丙氨酸取代的突变型蛋白酶显示了在漂白剂存在下具有改进的氧化稳定性。

我们现在发现制备以条或其它成形固体形式的含有相当高含量水、通常为10％至30％(重量)和含有突变型枯草溶菌素酶的洗涤剂组合物是可能的，所说的突变型枯草溶菌素酶在其蛋白酶的部位195和222已经过改良。这类组合物，特别是以皂条的形式的组合物与含有常用的蛋白酶如Savinase的皂条相比，即使在漂白剂存在下也都具有改进的酶贮存稳定性，另外，这种提高酶稳定性的结果也改进了皂条的性能。

因此，本发明提供了含有洗涤剂活性组分；水和突变型枯草溶菌素酶的成形固体形式的洗涤剂组合物，在所说的突变型枯草溶菌素酶中通过用另一种氨基酸在195位和222位上的取代使得氨基酸序列发生了变化。

本发明的组合物优选地还含有硼化合物和多元醇的稳定体系。

所说的稳定体系还可以含有至少一种另外的选自下列的组份：

i)有机酸、有机酸的碱金属盐，无机酸和其混合物；和

ii)非硼化合物的无机酸的碱金属盐。

本发明组合物的优点是即使在高温和高湿度的条件下它们也可以比以前存在的相似组合物储存长得多的时间，而酶活性不会有任何明显的损失。这一点十分重要，因为这类条状或其它固体形状的洗涤剂组合物通常是在主要处于这样条件下的国家中使用。

适用于稳定体系的硼化合物包括硼酸，氧化硼和碱金属硼酸盐，特别是硼砂。多元醇可以是具有2-6个碳原子和2至6个羟基的脂族多元醇，尤其是丙二醇，丙三醇和山梨糖醇。有机酸可以是脂族的一、二、三羧酸，特别是甲酸，琥珀酸，己二酸，戊二酸，柠檬酸或商业上可获得的它们的混合物，例如Sokalan DCS(商标)，和皂酸如牛脂、椰子、棕榈仁和巴巴苏脂肪酸，适用的有机酸的碱金属盐包括甲酸钠，柠檬酸钠和丙酸钠。适用的无机酸是磷酸。不是硼化合物的无机酸的碱金属盐包括硫酸钠，氯化钠，碳酸钠，碳酸氢钠和磷酸钠。

硼化合物的优选含量为0.1至10％，最优选的为0.5至5％；多元醇的优选含量为0.1至15％，最优选的为0.5至10％；有机酸或其盐或无机酸的含量为0.1至10％，优选的含量为0.5至5％：不是硼化合物的无机酸的碱金属盐含量为0.1至5％优选的为0.25至2.5％；上述所有的百分数都是以组合物重量计的重量百分数。

本发明的皂条优选地还包含：

i)25至80％，(重量)，最优选的是25至70％(重量)的洗涤剂活性组分，它们可以是皂或皂和合成的洗涤剂活性组分的混合物，所说的洗涤剂活性组分被看作是无水的；

ii)0至35％，(重量)，最优选的的为10至30％(重量)的水；

iii)0至35％(重量)，最优选的为0.1至30％(重量)的填料。

iv)突变型枯草溶菌素酶，其中氨基酸序列已按如下方式改变：用谷氨酸或天冬氨酸替换第195位的氨基酸，用丙氨酸或半胱氨酸替换第222位的氨基酸，其含量为以全部组合物计，解蛋白活度达到0.1至100GU/mg的量。

当合成的洗涤剂活性组分包含在皂条中时，以洗涤剂活性组分的总量计，它的含量优选的为0.1％至10％(重量)之间，最优选的为0.5至5％(重量)。