[发明专利]一种包含分子筛的催化裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种新型催化裂化催化剂的制备方法，尤其是一种包含分子筛的催化裂化催化剂的制备方法。

众所周知，催化裂化催化剂的半合成制备工艺，有硅铝凝胶法，硅溶胶法、铝溶胶法或硅铝溶胶法。例如，US3912619中，用硅铝凝胶加部分白土制备催化裂化催化剂，但凝胶型催化剂担体，其活性组分分子筛加入量大于20%，催化剂强度变得很差。因而目前FCC催化剂多数采用硅溶胶法、铝溶胶法，例如，US3867308，US3957689，US4086187中采用硅溶胶为粘结剂制备FCC催化剂，但该法担体活性很低，随着催化原料掺炼渣油愈来愈多，FCC催化剂担体要求具有较高活性，从而提高渣油裂解能力。为此，发展铝溶胶法。

铝溶胶法，早期FIFZO公司，US4010116采用硫酸铝溶液加氨水中和，制成假薄水铝石的三水铝石，然后用甲酸或硝酸溶胶，用作FCC催化剂的粘结剂，我国山东周村催化剂厂生产CRC-1催化剂，长岭炼油厂生产KBZ催化剂，兰州炼油化工总厂生产LCH-7催化剂，均采用类似工艺。

B.P1315553、US3562148，US3464929提供另一种铝溶胶制备FCC催化剂的方法，其中催化剂担体粘结剂铝溶胶的制备，采用金属铝和盐酸反应，这种铝溶胶制备，虽然工艺很简单，但原料价格昂贵，工业生产价值不大。

本发明的目的在于提供一种新颖的FCC催化剂的制备方法，尤其是一种利用廉价的粘土矿、铝土矿、煤矸石、结晶氢氧化铝或铝灰为原料制成粘结剂，并用该粘结剂制备包含分子筛的FCC催化剂的方法。

在本发明的方法中，所用催化剂担体是采用廉价的粘土矿、铝土矿、煤矸石，结晶氢氧化铝或铝灰为原料制备的碱式氯化铝，并经适当处理后为粘结剂，高岭土为填充剂，Y型分子筛或ZSM-5分子筛为活性组分，用本发明方法可制备具有中等堆积比重，良好抗磨性能，良好孔隙结构，高的改质渣油能力，低焦炭和抗重金属污染能力的催化裂化催化剂。

本发明提供的催化剂载体为3-40%（催化剂重量计）的碱式氯化铝为粘结剂，10-70%高岭土为填充剂，1-50%的Y型分子筛或Y型和ZSM-5分子筛的混合物为活性组分。

本发明提供催化剂担体粘结剂-碱式氯化铝，其制备原料，可以采有廉价的粘土矿、铝土矿、煤矸石、结晶的氢氧化铝或铝灰。

Y型分子筛，可以是稀土-Y型分子筛，稀土-氢-Y型分子筛，或经物理或化学方法进行处理的Y型分子筛，也可以是气相超稳化Y型分子筛。ZSM-5分子筛，可以是有胺法合成的，也可以是无胺法合成的ZSM-5分子筛。

粘土，可以是天然或人工合成的，通常采用作为催化剂载体，如高岭土、多水高岭土等。

本发明提供的FCC催化剂的制备方法是：

<1>、粘土矿;铝土矿;煤矸石;结晶氢氧化铝;铝灰为原料用常规方法制备成碱式氯化铝，PH最好是2-5，盐基度30-70。加入占催化剂重10-70%的高岭土，混合温度为10-50℃，搅拌均匀。

<2>、按计量经处理后Y型分子筛、或5∶1的Y型和ZSM-5分子筛的混合物加水打浆，加到<1>步骤中，混合均匀。

<3>、<1>;<2>步骤所得物，按常规方法均质，喷雾成微粒水洗，干燥。即得产品。

下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明范围

实施例1

3600克的浓度为15%（Al₂O₃计）以粘土矿为原料制备的碱式氯化铝和1550克苏州机选1^＃高岭土混合，搅拌1小时，加入900克化学超稳分子筛，搅拌均匀，混合物在600℃，按常规方法喷雾成微球，水洗，干燥。即得催化剂A。

实施例2

1500克浓度为14.7%（Al₂O₃计）以铝土矿为原料制备的碱式氯化铝和825克苏州S-1高岭土混合，加450克经水热处理的Y型分子筛，搅拌1小时，混合物在650℃时按常规方法喷雾成型，水洗，干燥。即得催化剂B。

实施例3

1020克浓度为14.7%（Al₂O₃计）以铝灰为原料制备的碱式氯化铝和550克苏州S-1高岭土混合，搅拌45分钟，加入300克稀土-氢-Y分子筛，搅拌均匀，混合物在600℃时按常规方法喷雾成型，水洗，干燥。即得催化剂C。

实施例4