[发明专利]由六亚甲基四胺与胺或腈反应制备甲基叔胺的方法

说明书

本发明涉及甲基叔胺的制备方法，该法在于在氢和催化剂存在下，六亚甲基四胺与含氮产物母体进行反应。

依照本发明可得到的单甲基或双甲基叔胺属于一个很大的环胺或非环胺集合，而环胺或非环胺可用氮原子上不同取代的分子化学通式表示，如其中包括多胺、胺和混合多胺。

单或双甲基叔胺构成工业上至少三种研究很多的衍生物的基础：季胺盐、季胺羧酸内盐和胺的氧化物，它们在净化、化妆品、杀菌剂抗生素、织物处理剂或生产亲官粘土(泥)方面的应用是很多的。

目前有许多生产甲基叔胺的方法，其中用各种甲基化试剂如氯甲烷或硫酸甲酯、甲醛/甲酸体系(Leuckart-Wallach反应，请参见Merck Index，第10版，P.ONR-55)二烷基酰胺氢化(如EP412359-Hoechst：，或FR 2633927-CECA S.A.)或由甲醛/氢体系转化腈(JP 63287752-Kaosoap)进行伯胺或仲胺的直接甲基化作用。

这些方法具有不同的严重缺陷。利用已引起困难的Leu-ckart反应的这些方法，生产的胺还被甲醛污染；使用氯甲烷甲基化的这些方法，除了它们产生盐酸外，还具有选择性差，生产的产品中季胺盐比例难以控制的缺陷。在亚铬酸铜催化剂上进行酰胺直接氢化作用，与在生产胺的设备中另外使用的镍催化剂是不相容的；这就增加了设备的数量，也提高了这些装置的总生产成本。

目前，申请人已发现，在将要确定的条件下，六亚甲基四胺可以成为胺或腈甲基化的可贵试剂，其优点将可在本说明书中清楚地看到。

六亚甲基四胺(以下简写HMTA)是熟知的化合物，通式为C₆H₁₂N₁，索引号为[RN＝100-97-0]，是甲醛与氨的缩合结果。HMTA是一种四环化合物，正如它的正式名字1，3，5，7-四氮杂三环[3，3，1，1^3，7]癸烷，或回想到其空间结构，它的名字为1，3，5，7-四氮杂金刚烷。除作防腐剂外，HMTA常常用在尿的治疗方面(乌洛托品)、如甲醛的给体(甲酚树脂的硬化剂、橡胶的硫化剂、铁腐蚀的抑制剂)。它还是可用无机酸或有机酸给出结晶盐的碱。HMTA相对于季碱化剂来说还表现为一种叔胺并提供季胺盐，它水解释放出相应的胺，这样HMTA起到胺化剂的作用(例如参见K.E.Schulte和M.Goes，Arch，Pharm.290，118-30，1957)。

本发明依据的总反应可由下面其中一个方程式表示：R₁N(CH₃)₂+pNH₃+qN(CH₃)₃或R₁R₂NCH₃+p′NH₃+q′N(CH₃)₃或者R₅CH₂N(CH₃)₂+p"NH₃+q"N(CH₃)₃化学式中不同的系数yⁱ、pⁱ和qⁱ取决于并且可以用相应的值xⁱ来表示。如果列其方程式，在伯胺甲基化的情况下，为了简化起见，最佳反应总的表示如下： R 1 N ( CH 3 ) 2 + 4 3 NH 3 ]]>实际上，该反应要用较大量的HMTA，尤其当反应应用于长脂肪链产物母体时更是如此。含氮产物母体转化率是受HMTA与可甲基化N的摩尔比x控制的。这个比例与含氮位点的立体位阻相关，因而与产物母体结构本身相关。这样就规定了所消耗的氢量y，和排出气体中反应副产物NH₃和三甲基胺的组成。