[发明专利]饱和烃类脱氢用催化剂

说明书

本发明是一种用于饱和烃类脱氢反应，特别适用于C₆-C₁₆直链烷烃脱氢反应制取直链单稀烃的催化剂及其制备方法。    

烃类脱氢反应是工业上的重要转化过程，工业上通过烃类脱氢反应，如脂肪烃、环烷烃的脱氢反应制造洗涤剂原料，医药产品，塑料和合成橡胶等各种化学品。这类脱氢反应所用的催化剂主要是以铂为活性组份，以锡、砷、钴、铅、锗、铊、铟等金属为第二或第三组份，并加有碱金属锂、钾或碱土金属钙等作助剂。如美国专利US3531543，US3725304，US3851003，US3909451，US4070413描述的脱氢催化剂为铂、锡、锂/r-AL₂O₃催化剂，适用于C₂-C₃₀直链(正构)烷烃脱氢反应过程。

美国专利US3998900，US4430517，US4608360，US4677237揭示的催化剂是以铂为活性组份，锡或铟为第二组份，并加有锂或钾为助剂。US3998900催化剂的组成为铂、锡、锂或钾/r-AL₂O₃，催化剂的制备采用先浸渍铂、锡，焙烧处理后再浸渍锂，使用前还必须以H₂S和H₂气混合气进行硫化。催化剂的载体采用US2620314所述的方法制备的中等孔径r-AL₂O₃小球，其载体的孔径分布集中在300A左右。该文献报导，当含有锂或钾时，催化剂能获得最好的结果。

美国专利US4672146所报导的催化剂为铂、锡、锂(或钾)/r-AL₂O₃催化剂，含有氨和硫，锡是在制备r-AL₂O₃载体时加入的。该催化剂适用于C₂-C₃₀烷烃脱氢反应过程。

美国专利US4762960所涉及的催化剂以铂为活性组份，第二组份选自锡、锗、铼。锂或钾为助剂，活性组份铂采用表面浸渍的方法浸到载体上。其表面100nm外壳的铂平钧浓度为200nm心处浓度的两倍。催化剂含有氯。该催化剂用于烃类脱氢反应。

美国专利US4886928叙述的催化剂以铂为活性组份，第二组份选自钪、钇、锕，第三组份选自锡、铅、锗，并选择锂或钾为助剂。该催化剂用于烃类脱氢反应。

中国专利CN87101513A的催化剂是铂、锡、锂、硫/r-AL₂O₃催化剂。以铂为活性组份，锡为第二组份，锂为助剂，含有硫。该催化剂的载体平均孔径大于200A。催化剂以硫化物为硫化剂湿法硫化，使用前需用氢气还原，还原后的催化剂用于C₃-C₃₀饱和烃类脱氢反应。本发明是该专利的继续和发展。

综合上述文献所述的催化剂都不含有钠，均以锂或钾、钙为助剂，以改善脱氢催化剂的催化性能。而且文献《载体进展和水溶液中表面电荷的控制》【《催化杂志》101，186—194(1986)】也报导了钠会影响负载型催化剂的活性。

至今为止，所报导的烃类脱氢催化剂，均认为，在以铂为活性组份，锡等为第二组份或第三组份时，加入锂或钾、钙为助剂的催化剂能获得最佳的效果。

然而，上述的这类催化剂，在使用前必须硫化而且随着脱氢工艺支术的发展，其稳定性已不能满足高转化率脱氢新工艺的要求。

本发明的目的是提供一种用于饱和烃类脱氢，特别是适用于C₆-C₁₆直链烷烃脱氢制取直链单烯烃的高稳定性，适用于高温低压的苛刻操作条件的催化剂，并革除通常脱氢催化剂使用前须经硫化处理步骤。

本发明以铂为活性组份，锡为第二组份，载体为大孔径r-Al₂O₃，加入钠作助剂的催化剂，能获得比加入锂作助剂的催化剂更理想的效果。