[发明专利]羟基苯羧酸酯的制备方法

说明书

本发明是关于羟基苯羧酸酯的制备方法及所用催化剂的使用方法。

下面羟基苯羧酸酯的分子式I可由许多已知的方法(如US-A-3 330 859；US-A-3 944 594；US-A-4 085 132；US-A-4 228 297；US-A-4 536 593；US-A-4 594 444；US-A-4 618 700；US-A-4 716 244)通过酯基转移作用来制备。这些方法还不能令人完全满意。例如，作为催化剂的钛化合物常常难于从反应物料中分离出。一旦消耗，则不得不用烦琐的方法来破坏它，还必须采取措施处理滤渣。特别是最终产品中残余的催化剂可导致不希望有的氧化反应而使产品变色。

为此，需采用新的、改进的方法制备这些化合物。

醇化铝是已知的酯化作用和酯基转移作用催化剂。特别是用于由酯基转移作用制备β-苯基丙酸烯丙基酯(FR-A-1490341)。这些化合物可用作香料工业的芳香物质。

现在我们意外发现，采用醇化铝作为催化剂，借助于环保可接受的辅助物质，能够较纯地制备下面提到的羟基羧酸盐，其产率高，无分离和氧化问题。

所以本发明提供了制备化合物式I的方法：其中R₁和R₂为彼此独立的C₁-C₈烷基，m是0、1、2或3，n是1或2，n＝1时，A是OR₃，而R₃是C₄-C₂₀烷基或C₅-C₁₂环烷基，或n＝2时，A的分子式为-O-C_xH_2x-O-或-O-(CH₂CH₂O)_aCH₂CH₂O-，x是2-8的数字，a是1-12的数字，它用化合物式II与化合物式III反应制备

  A——(H)_n，                 (III)该反应在催化剂三醇铝或三苯酚铝作用下进行。

作为C₁-C₈烷基，R₁和R₂可以是支链基或也可以是直链基。常用的是甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、3-庚基、辛基、2-乙基丁基、1-乙基戊基、1，3-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基己基、异庚基、1-甲基庚基和2-乙基己基。作为C₄-C₂₀烷基，R₃可以是最多达四个碳原子烷基，此外还可以是壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、1，1，3-三甲基己基或1-甲基十一烷基。

R₁和R₂最好是1-4个碳原子的烷基。常用的例子都在上列中。

作为C₅-C₁₃的环烷基，R₃一般是环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环十二烷基。环戊基和环己基较好，环己基最佳。

R₃应是高碳烷基，一般为C₈-C₂₀烷基，最好是异辛基或正-十八烷基。异辛基指2-乙基己基。

x是4-8的数字，a是1-4的数字。

本方法最好用来制备化合物I，其中m是2。

这种新方法尤其适用于制备这样的化合物I，其中的R₁和R₂是叔丁基，而n＝1时R₃是正-十八烷基或异辛基，n＝2时，A是-O-(CH₂)₆-O-基。

最好用此方法制备这样的化合物I，其中R₁是甲基，R₂是叔丁基，n＝2以及A为-O-(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂O-基。

对此法的改进包括使用三醇铝和三苯酚铝作催化剂。所以，本发明也涉及由化合物II与化合物III反应来制备化合物1时，催化剂三醇铝和三苯酚铝的用法。