[发明专利]含磷和稀土超稳Y沸石的裂化催化剂

说明书

本发明是关于一种用于烃类催化裂化的八面沸石型裂化催化剂及其制备方法，具体地说，是关于一种用于烃类催化裂化的、含磷的、低稀土含量超稳Y沸石裂化催化剂及其制备方法。

随着催化裂化工艺在炼油工业上越来越广泛地被采用，人们要求裂化催化剂在具有高活性的同时具有良好的选择性。经稀土交换后的Y型沸石虽然活性很高，但在裂化过程中由于氢转移反应同时被催速而导致了选择性的降低。为解决上述问题，USP4，218，307中公开了一种低稀土含量（RE₂O₃约0.5～4重%）超稳Y型沸石，而CN87104086中则公开了一种制备低稀土含量（RE₂O₃约0.5～6重%）超稳Y型沸石的较前一专利更为简便的方法。

近些年来，人们采用了将磷引入裂化催化剂中的方法以改善催化剂的活性、选择性、水热稳定性、抗重金属污染性能和机械强度。这些方法大体上可分为两类：一类方法是用含磷化合物先处理沸石，然后再制成催化剂。如EP252，761中报导了超稳Y沸石经磷酸或亚磷酸或其盐类处理后，加入无机氧化物载体制成催化剂。EP397，183中公开了一种负载在无机氧化物基质上的含磷Y型沸石以改进裂化催化剂的活性。该含磷Y型沸石是用Na₂O含量为1～5重%的NaY、HY、NH₄Y、USY等Y型沸石与选自H₃PO₄、（NH₄）₂HPO₄、NH₄H₂PO₄、NaH₂PO₄的含磷化合物水溶液反应而制成的，反应后的Y型沸石上P₂O₅含量为0.1～4.0重%。USP4，839，319中报导了用H₃PO₄、H₃PO₃、磷酸铵、亚磷酸盐等含磷物质与经水热预处理的超稳Y沸石接触，从而在沸石上引入0.1重%的磷，然后以SiO₂、Al₂O₃等为载体制成催化剂，该催化剂具有降低积炭和气体产率的特点。

另一类方法是用含磷物质处理基质，然后加入活性组分制成催化剂。如USP4，567，152和USP4，584，091中报导了用NH₄H₂PO₄、H₃PO₃、NH₄H₂PO₃等含磷化合物预先处理Al₂O₃，然后将此含磷Al₂O₃，与超稳Y、硅铝溶胶及白土相混合制成催化剂。EP358，261中则公开了用H₃PO₃预处理过的高岭土与八面沸石或超稳化的八面沸石制成的流化催化裂化催化剂。

另外，USP4，454，241、USP4，465，780、USP4，504，382中报导了用H₂PO^-₄、H₂PO^-₃及磷酸或亚磷酸的铵盐来处理由白土转化制成的Y型沸石催化剂，以改善裂化催化剂的活性。

在上述现有技术的基础上，本发明的目的是提供一种具有良好选择性、水热稳定性及耐磨强度的稀土超稳Y沸石型裂化催化剂及其制备方法。

本发明提供的沸石裂化催化剂具有如下组成：1～40重%的稀土超稳Y（REUSY）沸石或其与ZSM-5沸石的混合物，0～95重%的粘土，0～85重%的耐高温无机氧化物以及0.1～1.0重%的磷。REUSY沸石中的稀土含量（以RE₂O₃计）为0.5～6.0重%。