[发明专利]由甘蔗蜡中制得高级脂族醇混合物的方法

说明书

本发明涉及化学领域，特别是涉及由甘蔗蜡中制得含24至34个碳原子之高级脂族伯醇混合物的方法，其中含不同碳原子的脂族醇在所说的混合物中是彼此有特定关联的。

根据本发明的方法，所得到的高级脂族伯醇混合物具有特定的生物学性质，其可在治疗患有高胆固醇血症和高脂蛋白血症之II型病人及用于减少性行为障碍的药物配方中作为活性成分(专利申请CU185/90)。它还可用作全身强壮剂。

甘蔗蜡和其天然来源-滤泥一直是令人感兴趣的材料，这不仅是因为它们的工业应用，而且也是基于它们的化学组成。

根据品种的不同，甘蔗中蜡的含量在0.1％至0.3％之间。在农业工业加工过程中，只有40％的蜡被稀释在汁液中，其余部分则在蔗渣中丢失。这40％中，有95％被滤泥吸收，粗制蜡即是由滤泥中制得的。这种蜡由酯、醛，酮、烃类、脂肪酸及游离醇构成，其中各成分的量因甘蔗植物的品种和来源以及制取蜡所使用的技术而异。

已有几个文章作者研究了由甘蔗副产品中得到的直链脂族醇，研究了它们的组成和主要性质。因此J.A.Lamberton等人在Australian Journal ofChemistry13，261-8(1959)中提出从表皮蜡中分离这些醇的不同方法及使用气相色谱鉴定它们的方法。

有几篇文章中涉及到了从各种蜡中分离不同类化合物的方法，例如，Hcrn和Martic在Journalof Science Food and Agriculture 10，571(1957)中提出了从甘蔗表皮蜡中制得脂肪醇的方法，该方法是基于用氢氧化钾的酒精溶液进行均质皂化，然后酯化不能皂化的材料并进一步进行分子蒸馏。

另一种分离醇混合物的方法是通过高效高真空柱。最后是用氢氧化钾再产生醇。

由J.A.Lamberton等人完成的另一项工作中，他们提出了与前述者相似的皂化方法，并在分离出未皂化的材料之后，通过氧化铝层析法从甘蔗表皮蜡中分离醇，从而得到三个部分：

-少量的烃部分

-另一部分含混合之羧基和羰基化合物，两者都是用正己烷/甲苯的混合物洗脱的，

-第三个部分是用氯仿洗脱的含醇部分(40％)。

该文章中提到的另一个不同的手段是高真空蜡蒸馏、化学分离羰基化合物及使用石油醚提取剩余的蜡。在进行溶剂蒸发并对其余部分乙酰化处理后，进一步通过氧化铝层析分离。最后，通过碱水解得到分离的醇，在乙醇中重结晶后显示其熔点为80～82℃。

Z.H.Kranz等人在Australian Journal ofChemistry13，498-505(1960)中提出了基于将含在甘蔗蜡中的醛氧化成酸并通过柱层析进一步分离的方法，借助这一方法他们分离出了与前述者有相似产率的醇(25％)。其中使用了气相色谱鉴定这些产物。

从分析的观点看，所有这些方法都是有价值的，但由于须使用柱层析和分子蒸馏等不经济的手段而难以实现大批量生产。

如从Research Industry 30，95-101(1985)上可以看到的，R.K.Gupta等人已在一定程度上解决了这些问题，其中他们研究了从精制甘蔗蜡中提取这些醇的方法，该方法是基于在均一一相中通过在温度为100℃至120℃下熔化蜡，并加入溶于相似体积水中的10％(重量)的氢氧化钠进行皂化，经间断搅拌1.5小时完成皂化；于室温下冷却反应得到的产物，将内容物倒入蒸发皿并差不多完全蒸发掉余留的水。

最后将如此得到的产物与苯共沸蒸馏而干燥之。干燥后的材料很容易变成粉末，然后用二氯乙烷(DCE)的苯溶液提取，得到盐形式的酸。

该项技术的另一改进是基于使用苯/乙醇作溶剂，用18.5N氢氧化钾对精制蜡皂化10到26小时。在蒸汽浴中减压蒸馏已皂化的材料，除去溶剂，使所得产物在干燥期间很容易地被转变成粉末状，然后按前述方法从中提取醇。两种情况下，产率均为7.5％，该方法的不便之处在于须使用毒性有机溶剂。

日本专利JP119514号提出了一种从动物和植物蜡即甘蔗蜡中得到高级脂族伯醇混合物的方法，该方法是基于皂化脂肪族酯，然后使用足够的溶剂，在压力为60～300kg/cm²和温度为25～100℃条件下，通过在亚临界和超临界状态CO₂中的流体提取醇混合物，结果表明可根据溶解度和低温度及压力改变进行选择性提取。根据这一应用于甘蔗的方法，有可能得到5％的C20～C36醇混合物。