[发明专利]链烯基琥珀酰亚胺润滑油添加剂

说明书

本发明涉及链烯基琥珀酰亚胺衍生物、特别涉及在润滑油组合物中用作分散添加剂的衍生物，也涉及它们的制备和含这种衍生物的润滑组合物。

U.S.3，172，892公开的链烯基琥珀酰亚胺，用作润滑组合物的分散剂，它是链烯基琥珀酸和酐与至少约二分之一当量的亚乙基胺（如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺）的反应产物，这些胺可用亚乙基二氯和氨进行反应而制得。链烯基琥珀酸和酐是用马来酸酐和高分子量烯烃或氯代高分子量烯烃进行反应制备的。适合的烯烃的实例有聚乙烯、聚丙烯和聚异丁烯。聚异丁烯被认为是优先选择的，虽然在实施例10中聚丙烯基琥珀酸酯是用分子量约900、含氯量为4%的氯代聚丙烯与马来酸酐反应制备的。所得到的聚丙烯基琥珀酸酐与“多胺H”（组成接近四乙烯基五胺的亚乙基胺混合物。其结构的聚丙烯基部分是没有指明的）。

U.S.3，184，474是涉及将链烯基琥珀酸（或最好是酸酐）与一多羟基原料和多胺进行反应形成的产物。此产物据说是在烃组合物中如燃料油、汽油以及特别是润滑油中用作分散剂和防锈添加剂。三种反应物最好是以约等摩尔的比例结合在一起。多羟基原料最好是聚亚烷基二醇，例如四亚乙基二醇，多胺最好是亚乙基胺或亚丙基胺，例如四亚乙基五胺。链烯烃琥珀酸酐被描述为容易用马来酐与一末端有双键的有机化合物反应制备的，此有机化合物最好是C₂-C₅的单烯烃、通常具有分子量约为700-3000，例如约为800-1300的聚合物。聚合物最好是聚异丁烯，没有给出其它聚合物例。U.S.3，184，474显然假设这样的聚合物将在其末端具双键，但没有给出分析以证明用于实施例中的聚异丁烯的真正结构。类似地，也没有给出聚合方法的配方以确保聚合物将在其末端含有双键。

U.S.3，445，386公开了含聚丙烯基琥珀酰亚胺、酰胺、咪唑啉和咪唑烷的润滑组合物，其中聚丙烯基衍生自分子量约为500至3000、最好是约800至1400的聚丙烯，是作为清洁剂的。琥珀酰亚胺产物也已公开，用作燃料添加剂。琥珀酰亚胺产物是用聚丙烯和马来酐或酸反应制成的，形成相应的聚丙烯基琥珀酸化合物，再与酰胺或胺咪唑啉或咪唑烷进行反应。适合的酰胺和胺咪唑啉和咪唑烷是用亚烷基多胺和一元羧酸或醛或酮进行反应制备的。没有给出聚丙烯基结构。

主要含相同构型的重复结构单元的链结构聚合物称之为全同立构聚合物;主要含相间构型的重复单元的聚合物称之为间同立构聚合物;链结构显示无规则的重复单元构型的聚合物称之为无规立构聚合物。全同和间同聚合物具有固定的X-射线衍射图，具有与非晶形无规立构聚合物极不相同的物理性质。

V.G.Ostroverkhov等人在“succinimide    and    oxazoline    additivesbased on propylene oligomers”[Neftepererab，Nefterkhim（Kiev），31，32-36（1986）]中公开了链烯基琥珀酸酐的制备，其方法是用丙烯低聚体、最好是分子量大于700的低聚体与马来酐在10%的二甲苯和小量苯甲酰氯存在下于230℃反应12小时。所得到的链烯基琥珀酸酐再与二亚乙基三胺反应生成具有清洁剂/分散剂性质的双琥珀酰亚胺润滑油添加剂。所给的质子核磁共振谱表明丙烯低聚体（是用温和条件用基于三氯化铝的催化剂制备的）含有两种类型的C＝CH₂和少数的C＝CH结构。但是根据碘值测定的双键数远大于考虑分子质量的值由PMR（质子核磁共振）谱计算出来的双键数。这一现象可用四取代的C＝C的存在来解释。丙烯低聚体和马来酐反应产物的活性物含量给于表Ⅱ，其范围为38.9%至65.7%。