[发明专利]多氟链烯的生产方法

说明书

本发明涉及多氟烯丙基氟化物催化加成为氟代乙烯生产多氟烯烃的方法。有选择地形成1∶1和1∶2的加合物如F-戊烯-2和F-庚烯-3再进一步还原为二氢化或三氢化多氟链烷烃，它们可用作HFC清洁剂。高沸点的产物(例如沸点高于100℃)可用作溶剂和稳定液体，尤其是双键被氢化氟化或氯化饱和后更是如此。

对于多氟烯丙基氟化物加成氟代乙烯的各种催化剂是已知的。

苏联科学院(莫斯科)杂环有机化合物研究所G.G.Belen′Kii，E.P.Lur′e和L.S.German，UDC66，095，253： 547，413(1975年)用SbF5作为催化剂使用全氟丙烯和2-H-全氟丙烯进行乙烯的氟衍生物的烷基化。

Chang-Ming Hu，Hui Liu和Ze-Qi Xu，研究了全氯氟化合物VI的反应，高级全氯氟烯烃的重排以及它们与亲核试剂和亲电子试剂的反应，指出碱氟化物离子可诱导形成TFE/HFP加合物。

本发明使用一种铝的卤化物将烯丙基氟化物催化加成为氟代乙烯。

本发明提供一种生产具有至少5个碳原子的多氟烯烃的方法，该方法包括将以下结构的第一种多氟烯烃。

其中R₁是F、Cl、H或R_f

R₂是F、Cl、H或R_f

R₃是F、Cl、H或R_f

R_f是C_2-12的全氟烷基，还可含有1个H或1个Cl；

R₄是CF₃或与R₂一起是-(CF₂)n-；其中n是2，3，或4；

与结构为R₅R₆C＝CF₂(其中R₅是F、H、或Cl；以及R₆是F或CF₃)的第二种多氟烯烃在结构式为AlX₃(其中x是一个或多个F、Cl或Br，并规定X不能完全是F)的催化剂存在下进行反应。

本发明还涉及下列结构式的链烯

R₁R₂C＝CR₃CF₂CR₅R₆CF₃(此结构是原料R₄是CF₃而其它变量按上述定义)

本发明还涉及下列结构式的烯烃(此结构是原料R₄与R₂一起是-(CF₂)n-而得的)其中n是2，3或4。

所要求的加合反应的反应式如下(其中R₄是CF₃)：其中R₁，R₂，R₃，R₅和R₆按本发明上文定义。其中R₁，R₂，R₃，R₅和R₆按本发明上文定义。

烯丙基氟化物既可以有所示的结构也可以通过氟化物迁移而重排该结构。

产品同样既可以有所示的结构也可以有氟化物迁移而形成的结构。

所用催化剂的结构为AlX₃，其中X是一个或多个F、Cl或Br，并要求X不能完全是F。活性催化剂可以预先制备，如表1中的大部分例子，也可以在现场用烯丙基氟化物置换部分卤素F来制备，如第5和第9项。优选的催化剂是AlF_xCl_y(混合的卤化铝)，其中卤素的总原子数为x＋y＝3，且x从0～2.95，y从3～0.05。可用活性C-F化合物如CF₃CF＝CF₂，CFCl₃或CHFCl₂预处理AlCl₃来制备AlF_xCl_y。