[发明专利]防污涂料组合物

说明书

本发明涉及用在与海洋污染生物，诸如：藻类、海草和贝属动物接触的表面例如：船或艇或电站冷却水排水口上的防污涂料。这类涂料组合物通常包括海洋生物毒杀剂和粘结剂聚合物。

近年来，对具有粘结剂的自抛光防污涂料已有许多建议，所述的粘结剂为含有通过与海水反应从聚合物中释放侧旁的直链聚合物，残留的聚合物从涂料表面被肃清，完全分散或溶解在海水中而露出一层粘结剂的新鲜层可与海水进行类似的反应。作为例子，这类涂料揭示在GB-A-1457590中。逐步变薄的涂料膜控制释放抗污活性的毒杀剂。商业上有效的自抛光涂料采用的粘结剂，仅包括三有机锡酯离去基团。

在EP-A-204458中揭示一种水解树脂用在防污涂料中，它包括至少一个如下结构式端基承接在至少一个侧链上的一种树脂：

-X-（O-M-R）_x

式中X表示：

M为选自锌、铜和的金属;x为1至2的整数;

R表示为选自：

的一种有机酸以及R₁为单价有机基团。

EP-A-342276揭示一种制备这类含金属的树脂组合物的方法，包括使A、B和C的混合物反应，其中：

（A）一种含酸基团的树脂;

（B）低沸点有机酸的金属盐，其中的金属选自具有2或高于2价的金属，并且比那些碱金属盐的离子化倾向较小的金属;以及

（C）高沸点有机一元酸;在升高的温度下从系统中除去形成的低沸点的有机酸。

US-A-2490925揭示一种控制害虫的组合物包括稳定化的松香胺和分散于煤油、汽油、苯、乙醇、丙酮、水或松木油中的配位共价金属盐。该组合物声称作为一种杀菌剂是特别有效的。该组合物可以加至含有醋酸铜的脱氢松香胺配位化合物的海洋涂料中。

JP-A-54-64633揭示一种其中为长链（12至18碳原子）直脂族伯胺或其盐的海洋防污毒杀剂。JP-A-54-110322揭示了某些长链（12至18碳原子）直链脂族仲胺和季胺作为海洋防污毒杀剂。

US-A-4675051揭示一种海洋防污涂料，它在海水中逐步溶解并包括一种通过松香和含有至少一种伯胺或仲胺基团的脂族多胺反应产生的树脂构成的粘结剂。

根据本发明的一种防污组合物，含有一种海洋生物毒杀剂并包括作为粘结剂的一种水解树脂，它具有至少一个如下结构式端基承接在至少一个侧链上的树脂：X-（O-M-R）_x，式中X表示：

M表示至少为2价的金属、X表示1或2，以及R表示一价的有机酸残基。该涂料组合物含有一种降低水解树脂粘结剂溶液粘度的基本上非挥发的胺。

作为例子在水解树脂中的金属M为选自周期表中以下各族：Ⅰb（如Cu），Ⅱa（如：Ca，Ba），Ⅱb（如：Zn，Cd），Ⅲa（如Sc、Y），Ⅲb（如：Al，In），Ⅳa（如：Ti，Zr），Ⅳb（如：Sn，Pb，Si），Ⅴa（如V，Nb），Ⅵa（如：Cr，Mo，W），Ⅵb（如：Se，Te），Ⅶa（如：Mn）和Ⅷ（如：Fe，Co，Ni）作为例子，较佳的金属M为二价的Cu、Zn、Ni、Co或Mn，在X为1的情况下，更佳的金属为Cu和Zn。

连接X较佳地为连接。作为例子，水解树脂可按EP-A-342276方法生产，通过含有酸基团的树脂，较佳地为含羧酸的树脂与低沸点的有机酸的金属盐和高沸点的有机一元酸反应制备。