[发明专利]耐辐照丙烯聚合物组合物及其辐照消毒制品

说明书

本发明涉及耐高能量辐照丙烯聚合物的组合物和辐照消毒制品，其中至少部分由该丙烯聚合物的组合物材料构成。

业已提出了各种添加剂以抑制聚合物，如聚丙烯，在曝露于辐照下的脱（去）色、降解和/或脆化。遏制在聚合物中的这些有害的变化是使它们适合于用辐照消毒（医疗制品通常地采用幅照消毒技术）制品所需要的。

美国专利4，110，185揭示含有一种低分子量，最好不是高粘性的液体流动剂诸如：烃油在半结晶的线型聚丙烯中，以增加聚合物的自由体积，并使其保持其在幅照后的柔软度。美国专利4，274，932揭示含有一种流动剂在已减粘裂化的半结晶聚丙烯中，以得到一种窄分子量分布的聚合物。

根据美国专利4，749，734，采用一种流动添加剂诸如：烃油，和一种杂环受阻胺用以抗幅照，以稳定半结晶聚丙烯。但硫酯不应存在。

美国专利4，710，524说明了包括在美国专利4，110，185和美国专利4，274，932中揭示的流动添加剂产生了某些不好的付作用包括加工和压印问题。美国专利4，710，524揭示通过在其中加有一种受阻的哌啶化合物和诸如：二苯酮产物母体的光稳定添加剂使聚烯烃具有抗辐照作用，美国专利4，563，259揭示在α-C₂-C₆单链烯烃的基本上结晶型的聚合物中添加聚合物的自0.01-2.0%（重量）的受阻胺或其盐类，N-氧化物，N-氢氧化物或N-硝基氧化物的聚合物。

美国专利4，797，438揭示用含无抗氧剂的多取代基的哌啶-2-，以达到提高丙烯聚合物的强度和抗幅照中的脱（去）色。

美国专利4，888，369揭示通过一种受阻胺组份，一种受阻酚组分和一种含磷化合物的增效混合物分散在聚丙烯中，以抑制聚丙烯幅照导致的降解，该聚丙烯具有窄的分子量分布，它是由制备时减粘裂化分子量分布的聚丙烯经达到的。

本发明提供一种用于制造耐辐照稳定的制品的抗辐照丙烯聚合物组合物，它包括（1）一种丙烯聚合物材料（2）为丙烯聚合物材料的自约0.1至5%的松香材料以及（3）受阻胺，例如：当松香材料少于1.0%时为自约0.01至3.0%的丙烯聚合物材料的数量，当松香材料为1.0%或以上时受阻胺可任意选用或并不必须。

本发明同时提供至少部分内本发明的丙烯聚合物的组合物材料构成的辐照稳定性的制品。

在另外的具体内容中，本发明提供一种辐照消毒的制品，它通过将本发明的耐辐照的组合物转换为有用制品，然后该制品经受高能量辐照以消毒该制品及其中所含的物料。辐照剂量2.5兆拉德足以有效地消毒成形制品及其中所含的物料。这剂量是工业标准。虽然可以采用直至约5.0兆拉德的剂量，但作为消毒，超过2.5兆拉德的剂量是不必要的。

典型的实用制品包括注射器、管子和管子附件、摄子、外科夹、包装薄膜、组织培养管、外科外衣、薄板，以及诸如此类。

该幅照稳定的制品可以通过传统的方法制备这类制品，诸如：模塑，包括注塑、压塑、挤塑或真空模塑;挤出;挤出流铸;离心粘合;熔融吹塑等。

除非有特殊说明，所有成份的数量都为在丙烯聚合物材料中的百分数（当然，除了丙烯聚合物材料）。

在本发明的耐辐照丙烯聚合物的组合物中，该松香材料可以是一种未改性的松香，但最好为业已氢化改性的松香。用在此处的求语“氢化松香”表示任意的松香材料，其中的松香酸的乙烯链不饱和部分被部分地或全部地氢化。典型的部分氢化的松香为40至60%总的乙烯链不饱和部分被氢化饱和。一种基本上全部氢化的松香材料通常具有大于60%直至约95%，较好为约60%至约95%，最好为自约65%至90%的总的乙烯链不饱和部分用氢饱和。基本上全部氢化的松香材料通常指制造厂称作为高度氢化的松香材料。

在本发明的耐辐照的组合物中的松香材料可以是一种羧酸基团基本上未改性的如：具有游离羧酸基团的酸性松香。这些松香材料的例子包括：木松香、胶松香、妥尔油松香，以及部分或基本上全部氢化的松香（分别地为氢化松香（Staybelite）和氢化松香（Foral  AX）。其它的松香材料包括松香酯、部分或基本上全部氢化的松香酯以及部分或全部氢化的其中的酯基团已转化为伯醇基团的松香酯。这类松香材料在商业上都可购买到。

松香酯可以通过松香酯化制备或者部分或基本上全部氢化的松香用单羟基醇，诸如：甲醇或用多羟基醇诸如：丙三醇、三甘醇或季戊四醇酯化制备。部分或全部氢化的松香酯是较佳的，尤其是氢化的松香甲酯，诸如：松香甲酯Hercdyn  D为较佳的。