[发明专利]淡色洗涤活性α-脂族磺酸低级烷酯-盐类的制备方法

说明书

本发明的对象是一种通过预处理脂肪酸低级烷酯，与气体三氧化硫反应，并进行后处理来制备淡色洗涤活性α-脂族磺酸低级烷酯-盐类的方法。

长期以来，磺化脂肪酸低级烷酯来制备α-脂族磺酸低级烷酯-盐类（以下称为“酯磺酸盐”）的方法就已公知〔J.Am.Oil.Chem.Soc.39，490（1962）〕。用植物或动物脂和/或油作为工业原料，通过脂肪分解并接着用低级醇进行酯化，或者通过使天然甘油三酸酯与低级醇反应，由此制备脂肪酸低级烷酯。生成的脂肪酸低级烷酯为混合物，根据天然原料的不同来源，该混合物含有带6至22个碳原子的脂肪酸的酯。按照公知的方法，例如德国专利申请DE-A-1248645和DE-A-1179931所述的方法，用气体三氧化硫磺化这种类型的工作脂肪酸低级烷酯。由此产生多少有点变色的酸性粗产物，对其进行漂白，并在pH值为6至7的条件下中和，即转化成相应的α-脂族磺酸低级烷酯-盐类。以这种形式制成的酯磺酸盐作为表面活性物质，对于制备洗涤剂和干洗剂具有重要意义。

尽管选用了最佳的磺化条件，在制备酯磺酸盐时却往往得到深色产物，其颜色在常见的漂白过程中不能变白或不能充分漂白。这种产物的缺点是，在1cm的球管和水中洗涤活性物质为5%（重量）的浓度条件下测定，其漂白后的Klett色值（Klettfarbzahl为30以上。从美学观点考虑，这种类型的酯磺酸盐不能用于制备洗涤剂和干洗剂。

过去，也不乏开发制造淡色酯磺酸盐可靠方法方面的尝试。

按照德国专利申请DE-A-1246718的理论，制备淡色酯磺酸盐必不可少的条件是，在磺化阶段仅仅使用那些不饱和化合物含量不超过0.1至0.5%（重量）的脂肪酸酯。但工业应用表明，即使用不饱和化合物含量为0.1至0.3%（重量）的脂肪酸低级烷酯也能造成酯磺酸盐的颜色质量不令人满意。

为了改善色质，德国专利说明书DE-C-1262265建议，使脂肪酸低级烷酯和至少25%（重量）烷基苯形成的混合物与三氧化硫共同进行反应。但这种途径只会产生阴离子表面活性剂混合物，除了酯磺酸盐之外，它还含有烷基苯磺酸盐。

由德国专利申请DE-A-1443995可知，若在磺化时将反应率限制到大约90%，可以得到色质良好的酯磺酸盐。然而，磺化率低的酯磺酸盐在通过喷雾来制备粉末洗涤剂时会出现问题，因为根据经验，加工这些产物时会出现很强的卷流（Pluming）。

欧洲专利说明书EP-B-0054724终于公开了一种制备淡色酯磺酸盐的方法，其中在磺化阶段使用的脂肪酸酯，其脂肪酸甘油酯含量事先已通过蒸馏降低到0.3至0.5%（重量）的数值。但其工业应用表明，为了可靠地制备淡色酯磺酸盐而不依赖于原料和其预处理，光这种措施本身是远远不够的。

因此，本发明的目的在于，开发一种制备淡色洗涤活性α-脂族磺酸低级烷酯-盐类的改进的方法，它不具有所述的缺点。

本发明的对象是一种通过用气体三氧化硫磺化脂肪酸低级烷酯和后处理来制备淡色洗涤活性的α-脂族磺酸低级烷酯-盐类的方法，其特征在于，在磺化阶段加入脂肪酸低级烷酯，事先将

a）其羰基化合物含量值降到小于0.1%（重量），和

b）其不饱和化合物含量值降到小于0.1%（重量），重量百分数均以脂肪酸低级烷酯为基准计。

该发明基于如下认识，即脂肪酸低级烷酯中的羰基化合物和不饱和化合物的含量对于深色酯磺酸盐的生成起决定性作用。本发明还认识到，所述物质相互影响对方的劣化颜色的作用，只有用来减少两组色泽诱发剂含量的措施才适于确保淡色酯磺酸盐的制备。

为了制备淡色的酯磺酸盐，在磺化阶段加入脂肪酸低级烷酯，其羰基化合物含量值事先通过。

a1）在无机酸或其与甘油生成的偏酯存在下蒸馏和/或

a2）用无机固体吸附

降低到低于0.1，优选低于0.05%（重量）（以脂肪酸低级烷酯为基准）。

作为干扰性羰基化合物，尤其要考虑羟基脂肪酸酯、二羟基脂肪酸酯和脂肪酸酮酯，它们由于不饱和脂肪酸酯的自动氧化而作为杂质包含在脂肪酸低级烷酯中。另外，甾醇衍生物，例如胆甾醇，也属于羰基化合物类，它们代表尤其来自动物的天然脂肪酸酯的伴生物。