[发明专利]由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法

说明书

本发明属于银、铜、锑、铅的提取工艺。

铅电解阳极泥是电解精炼铅时得到的副产品，其中含有银、铜、铅、锑、砷等元素，并且其中锑的含量高达30～35%，铅和砷含量达14～15%，铜含量达9～10%，银为5～6%。目前，铅阳极泥的处理工艺主要有火法和湿法两大类。火法是将铅阳极泥在高温下焙烧，然后采用电解法制取纯金、银。湿法则是用溶液萃取、分离。中国专利申请CN85100108A公开了一种“从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺”，其特征为以酸浸-萃取-反萃-还原为主要工序，并先用硝酸浸出银，再用王水浸出金，然后分别萃取回收，采用二（2-乙基己基）硫醚（二异辛基硫醚）作为萃取剂，此工艺适用于铜、铅阳极泥提取金、银。此工艺只涉及金、银的提取，而未提及其它元素的回收提取，工艺复杂，不易工业化生产。英国专利GB2118536公开了一种从铅阳极泥中回收金属的方法，其步骤为：a、在通入空气或氧气的条件下进行盐酸浸出;b、通过倾斜虹吸方法进行过滤，把富集于渣中的银从溶液中分离出来;c、再通入空气或氧气加入盐酸对含量高的渣浸出;d、倾斜虹吸再用过滤的方法把银从盐酸和氯化铅含量高的溶液中分离出来;e、冲洗过滤剩余物，以获得大量存在于剩余物和溶液中的银，溶液返回c步;f、冷却和过滤来自b步的溶液，把富集于剩余溶液中氯化铅分离出来，这些溶液中同时含有Sb、Bi、Ag、As、Cu;g、冷却过滤来自d步的溶液，把富集于剩余物中的氯化铅分离出来。这种方法，直接采用盐酸对阳极泥进行浸出，在浸出银的同时，还会浸出部分铅，使得难度加大，银回收率降低。

本发明的目的旨在提供一种从高砷、锑、铅含银物料中湿法制取硝酸银、综合回收铜、锑、铅的工艺。

本发明所述的方法由以下步骤组成：

（一）、硝酸浸出，得到滤渣和滤液;

（二）、滤渣再采用盐酸浸出，使物料中的锑、砷进入滤液，而银留在渣中;

（三）、由（一）制得的滤液采用硫酸沉铅，制取硫酸铅，而其它成分进入滤液;

（四）、水解（二）所得滤液进一步分离锑、砷，使砷进入滤液，而锑留在渣中;

（五）、由（四）制造的渣在70℃以上进行碱洗，进一步脱去少量砷，得到三氧化二锑，洗液并至（四）的滤液中;

（六）、由（三）制得的滤液加入盐酸沉银，银进入渣中;

（七）、合并（二）、（六）制得的渣进行氨浸出，络合、还原、脱杂、制取硝酸银;

（八）、在（六）制得的滤液中加碱中和，再加入硫化物，加热至70℃以上，使其中的铜生成硫化铜，而砷留在滤液中;

（九）、合并（四）、（八）制得的滤液，加石灰中和脱砷，制得的清液含砷量已达标准，砷渣堆置待处理。

本发明所采用的物料为铅电解阳极泥或其它高砷、锑、铅含银物料，为提高浸出效果，当遇物料颗粒较大或有粘结现象时，应进行细磨处理。采用硝酸浸出时，可使99%以上的铜和98%以上的铅成为硝酸盐进入溶液，而银由于被大量的、难溶于硝酸的锑、砷氧化物“包裹”，只有50～55%进入溶液，还有相当一部分留在渣中，只有采用盐酸再浸了，使锑、砷氧化物溶于其中，被“包裹”的银解脱出来与盐酸反应生成氯化银，为便于工业上的处理和节省成本，使已溶于硝酸中的银（步骤一）也用盐酸沉出，成为氯化银，然后一起进行氨络合还原（还原剂采用金属锌或水合肼），使氯化银成为海绵银，经酸洗脱杂后，加入硝酸，制得硝酸银成品。

由步骤（一）所得的滤液，加入过量的硫酸，在70℃下反应半时，生成硫酸铅沉淀（Ksp pbso₄＝2.2×10^-8），滤液经沉银后所得滤液加碱中和，加入过量的硫化物，如硫化钠，硫化氢等煮沸半小时，过滤，得到硫化铜（Ksp Cus＝4×10^-38）。

由步骤（二）得到的滤液为锑、砷的氯化物，由于氯化锑极易水解，故在此工序中加入水让其稀释、水解、析出，由于锑水解物中留有一定量的砷，加碱液浆洗能使砷成钠盐除去。

步骤（四）、（八）的滤液中，主要为含砷的化合物，加入过量石灰中和，生成碱式砷酸钙沉淀而使砷脱除，由于该沉淀较为稳定，堆置存放不致造成污染，并在一定条件下再回收使用。所得清液中含砷量已低于排放标准，可排放或循环使用。