[发明专利]摄影定影液的再生方法

说明书

本发明涉及用氢硫化物试剂从废定影液中沉淀出硫化银(Ag₂S)。该试剂提供一个水溶性氢硫化物离子(HS^-)源。该氢硫化物离子(HS^-)与含银的定影液反应，产生硫化银Ag₂S沉淀，并保持定影液中的pH值和再生硫代硫酸盐。这使得该定影液能再循环利用。

用于从冲洗各种类型的，包括黑白，彩色和X射线胶片的摄影胶片的废定影中回收银，是出于经济的缘故，以及防止含银或漂白定影液组分的有害废物的排放。用于从定影液中回收银的现代技术包括金属置换和电镀。这些方法的不足之处在于投资太高以及操作费用太大，不能有效地回收银及不能再循环利用该定影液。

已知利用诸如铝，铝合金，含季铵化合物的有机物相和＝价硫离子物质如何从硫代硫酸盐水溶液中提取银。另外，公开出版物中描述了用电解法再生废定影液。有些方法提供了有限的定影液再循环利用。

本领域中的典型的有代表性的方法如下：

1.Morana，Simon J.″经燃烧从废胶片中回收银″Pre-cious Met，Proc.Int.Precious Met.1981pp.369-377.

2.Kunda，W.和Etsell T.H″从X射线胶片中回收银″，Precious Met，(Proc.9th Int.Precious Met.Inst.Conf.)1985(Pub.1986).pp 289-304

3.Kimda.W.″用化学方法加工废摄影液″，PreciousMet.(Proc.7th Int.Precious Met.conf)1983，(Pub.1984)PP185-95.

对各种类型的摄影胶片，包括黑白，彩色和X线胶片的摄影制版涉及经过卤化银晶体分解成金属银，以及去掉胶片的无用的卤化银，而显影。例如，在制版过程中，约有3313％至40％的银保留在胶片上，而剩余的60％至6623％的银被冲洗到定影液中。废弃该定影液带来的问题是银的损失和环境污染。目前，利用两步电解法再经(装有铁丝的筒的)金属置换，或者离子交换去除残余的银来从定影液中回收银。电解法在资本投入和操作费用很大。银回收低并且仍然存在排出液的环境问题。电镀可使一些定影液再循环，但是电镀引起降低定影液的pH，浪费亚硫酸根(SO₃^-2)，和硫代硫酸盐，导致降低定影率及可以从胶片中清除的银的数量。

前述的文献中记载了诸如Na₂S和H₂S这些离解出二价硫离子的化合物是在化学方法中从溶液中去除银的有效的试剂，该方法存在的问题是形成或使用有毒的硫化氢(H₂S)气体，以及生成元素硫。

现有技术中已知，经过600℃，大气压下，处理，或者经硝酸溶解可将银产物转化成金属银。

因此需要一种具有较低费用，易操作并且减少环境危害的化学方法，该方法即可选择性地从废定影液中去除银而不破坏溶液中的硫代硫酸盐，而且能使该定影液重新被利用。

本发明一方面提供一种从含银的废定影液中回收硫化银的方法。该方法包括将供给氢硫化物离子源的氢硫化物试剂加入废定影液中，以一种非溶性沉淀物形式沉淀出硫化银。从该废定影液中分离得到沉淀物。借此从该废定影液中去除足够量的银，再生足够的硫代硫酸盐，并使该定影液再循环使用。

另一方面，本发明的方法特别适用处理那些含有硫代硫酸盐，特别是硫代硫酸钠或硫代硫酸铵的废定影液。优选的氢硫化物试剂为氢硫化钠或氢硫化钾，或者是氢硫化铵。氢硫化物试剂以硫化银的方式沉淀出银，同时保持溶液中的pH值和硫代硫酸盐的水平以使其能重新使用。

本发明再一方面是所用的氢硫化物试剂的量为以定影液中每摩尔银计，小于1.0摩尔。

附图简要说明

图1(a)和(b)表示从两种定影液中银的沉淀；

图2(a)和(b)表示在图1中采用的两种定影液内，使用不同浓度的NaHS试剂，其pH的变化；以及，

图3(a)和(b)表示在图1中采用的两种定影液，使用不同浓度的NaHS试剂，其定影液内硫代硫酸钠的消耗。