[发明专利]含蜡石油产品的脱蜡方法无效
| 申请号: | 90108164.7 | 申请日: | 1990-10-06 |
| 公开(公告)号: | CN1023128C | 公开(公告)日: | 1993-12-15 |
| 发明(设计)人: | 米歇尔·穆勒;赫斯特·佩尼威 | 申请(专利权)人: | 罗姆有限公司化学工厂 |
| 主分类号: | C10G73/04 | 分类号: | C10G73/04 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 樊卫民 |
| 地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 石油 产品 方法 | ||
本发明涉及一种脱蜡方法,特别涉及利用以聚丙烯酸酯为基础的脱蜡助剂对含蜡石油产品进行溶剂脱蜡的方法。
石蜡在石油及石油产品中的存在,给使用造成极大困难,这主要是由于各种蜡在按其各自具体情况而异的某一温度下,具有结晶化趋势之故(参见Ullmann所著《工艺化学大全》,第4版,第20卷,第548页起,1981年化学出版社出版)。轻石油馏分可以经简单地将其冷却到石蜡结晶温度,并通过压滤来除去其中的蜡。工业上主要采用的含蜡油料脱蜡方法是用溶剂来进行的。所用溶剂大多为低沸点脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷等,酮如丙酮、甲基、乙基酮、甲基、异丁基酮等,还有芳族烃如苯、甲苯、混合二甲苯等以及溶剂混合物。该方法中,还是将已与溶剂混合的含蜡油料冷却到蜡质以细小颗粒形式沉淀下来为止。将析出蜡颗粒的油料装入蜡分离器即过滤装置中,使蜡颗粒同油料和脱蜡用溶剂分离开来。
过滤时的渗滤容量绝对不恒定,为实际实施该方法造成了不少困难,此外,该渗滤容量还由待分离石蜡的晶体结构所决定。这受实施时的各种不同参数影响,影响最大的是冷却的方式和方法。蜡质的种类、其晶粒大小和晶粒抗压力使滤饼的组织和渗透性变化范围相当大,这当然使过滤条件的调整,成为必不可少的措施。可怕的是极小蜡晶粒的形成,这种极为细小的蜡晶粒极难进行过滤,而且会有一部分透过过滤器,使过滤后的油料中出现混浊物。为了普遍改进过滤效果,尤其是过滤速度和油的回收率,技术上已开发出在脱蜡过程中加到油料中去的脱蜡助剂。
这种脱蜡助剂通常是聚合物,例如α-烯烃共聚物(OCP)型的聚合物、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA)型的聚合物及C2-C20醇的聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的聚合物。美国专利US-A4,451,353中,提出了一种脱蜡方法,其中将含蜡油料的馏出物同一种溶剂(脱蜡溶剂)和一种以聚丙烯酸酯为基料的脱蜡助剂混合,冷却该混合物,使形成一种含固态蜡颗粒的稀浆,过滤出蜡,分离出由脱蜡的油料和溶剂组成的液体部分。在该方法中,脱蜡助剂由如下物质组成:
A.一种聚丙烯酸酯及
B.一种甲基丙烯酸n-烷基酯聚合物;
其中,组分(A)和组分(B)以1∶100至100∶1的重量比来使用。
该美国专利的权利要求书和说明书令人对如下事实不容置疑,即甲基丙烯酸酯组分主要应由含10-20个碳原子的直链醇,也即非支链醇的酯组成。因此,专业人员必须以这类甲基丙烯酸酯用作“脱蜡助剂”的特殊能力为出发点。关于这种聚合“脱蜡助剂”作用原理的各种现有模型假想,虽然试图令人信服地解释添加此类聚合物对蜡质结晶化行为的影响。但是,它们根本不能提供对一定聚合物组成的选择规则(参见如上述Ullmaun著作,第20卷,化学出版社1981年出版)。因此,依然存在着这样的任务,即尽可能地在本身已知的原料基础上,提供更加极为有效的“脱蜡助剂”,而且在另一方面,这些脱蜡助剂对石油或石油产品的脱蜡工艺实施,不会引起任何实质上的改变。根据现已获得的结果,本发明方法可从根本上解决此项任务。所以,本发明涉及一种使用至少一种适用于脱蜡的溶剂和一种以聚丙烯酸酯为基料的脱蜡助剂,从含蜡石油产品,尤其矿物油馏出物中,以溶剂脱除蜡的方法,其中将待脱蜡产品同溶剂和聚合物脱蜡助剂混合,冷却所得混合物,并分离出已沉淀下来的蜡,其特征在于,用如下组成的聚合物混合物作脱蜡助剂:
Ⅰ)一种由丙烯酸-与C10-C40醇的酯聚合而成的聚合产物P-1及
Ⅱ)一种由甲基丙烯酸与含支链醇10%(重量)以上的醇所生成的酯聚合而成的聚合产物P-2,而且组分Ⅰ和组分Ⅱ在混合物中的重量比为1∶20至20∶1,以1∶10至10∶1为佳。聚合产物P-1和P-2的添加量,一般为含蜡基础油的0.01-1%(重量)。本发明的方法直接改善了现有技术,例如美国专利说明书US-A4,451,353中所述的现有技术。
关于适于脱蜡的以石油为基础的含蜡基础油,本发明方法并无特别限制,但是从实用的角度来看,含蜡馏出油尤其适宜,特别是沸程约300℃至600℃、15℃时密度约0.08-0.09g/cc、粘度约10-20cst/100℃、倾点约30-50℃,以及含蜡(干燥)量约10%(重量)至25%(重量)的馏出油。别具意义的是如下各馏分的馏出油,包括沸程为300-600℃的润滑油和特种油,特别是那些平均沸点为400-450℃左右的馏出油。
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