[发明专利]芳烃聚合物共混物

说明书

本发明涉及具有改进的抗冲击强度的芳烃聚合物的共混物，特别是芳烃聚合物、弹性体与二元嵌段共聚物的共混物。

聚苯乙烯等许多得到广泛应用的芳烃聚合物，其抗冲击强度尚不能满足进一步的应用。因此，有人提出向这类聚合物中加入弹性聚合物，来改进其抗冲击强度。但芳烃聚合物往往是与弹性聚合物不混溶的，另一方面，虽然向其中加入弹性体能改善其抗冲击强度，但也有可能对其它性能如拉伸强度带来严重的不良影响。

本技术领域中有代表性的工艺如下所述。

EP-A-0021488（Shell）介绍了一种具有改进的抗冲击韧性的接枝共聚物组合物。该接技共聚物含有一种单乙烯基芳烃聚合物如聚苯乙烯，其上接枝有2-25%（重量）的橡胶，该橡胶是聚丁二烯弹性体与苯乙烯-丁二烯的二元嵌段共聚物的混合物。此接枝共聚物可通过使聚丁二烯弹性体和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物与乙烯基芳烃单体按要求的比例相混合并引发聚合反应来制备。此方法指导获取高抗冲击的聚苯乙烯，但具体使用的接枝共聚物或互聚物必须通过所述的聚合反应方法制备，而不是本发明的简单相容性共混物。

EP-A-0148002（Mobil）介绍了高抗冲击的聚对甲基苯乙烯（HIPPMS）与另一耐环境应力开裂性能（ESCR）较强的聚合物的共混物。HIPPMS组份可以是一种接枝有衍生于PMS的聚合物单元的主链聚合物如乙烯-丙烯-二烯烃弹性体。共混物中的其它聚合物应具有高ESCR性能，如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯-聚丁二烯的二元嵌段共聚物。其中同样涉及的是其弹性体组分接枝在连续相聚合物上的共混物，其高ESCR组分可以是二元嵌段共聚物;但其中未述及（至少）三组分的简单共混物，而这才是本发明的主题。

US3860551（DOW）介绍了一种通过使用ABA或AB嵌段共聚物来制备两种不溶混的聚合物溶液的混合物的稳定乳液的方法，其中的A或B与二聚合物中某一种相同。该乳液可在能聚合的单体中形成;如用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物作为相容剂，聚苯乙烯和乙烯/丙烯弹性体均可溶于苯乙烯单体。显而易见，不经验证也知道，该乳液受热即可引发苯乙烯溶剂的聚合反应，从而制备通常为固体的热塑性产物。以此法制成的产品中将含有接枝共聚物。其中也未述及本发明的非化学键连的共混物。而且其论述中未提及本发明需要的氢化嵌段共聚物。

US3907930（Monsanto）介绍了嵌段共聚物如苯乙烯丁二烯在聚合物共混物中的小颗粒分散体。该共混物中可包括芳烃聚合物如聚苯乙烯和二烯烃橡胶。但二烯烃橡胶如聚丁二烯是接枝在芳烃聚合物上的，它也含有夹杂的芳烃聚合物，这同样不是聚合物组分的简单共混。而且，其中未述及氢化形式的嵌段共聚物的应用。

US39729.63（Mobil）介绍了在控制最终交联聚合物颗粒大小均匀的嵌段共聚物分散剂存在的情况下，阴离子引发苯乙烯和二乙烯基苯的淤浆聚合，制备橡胶用有机增强填料的方法。二乙烯基苯起着交联剂的作用，而且把聚合反应条件调节到使产物中含有一种基团，该基团能在常规的橡胶硫化过程中与橡胶起反应。该文中例举了在硫化条件下将有机填料与橡胶如SBR相混合，从而制成具有改进的机械性能的增强橡胶。在各种情况下，先加入的嵌段共聚物分散剂已完全使用在填料的制备过程中，并且在最终的共混物中没有游离（相容混）的组分存在。而且，其中未述及氢化形式的嵌段共聚物的应用。

US4219466（Asahi-Dow）介绍了单乙烯基芳烃聚合物，诸如聚苯乙烯、聚苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和无规α-烯烃聚合物或共聚物与卤化物阻燃剂及锑化合物相结合的共混物。必须用嵌段共聚物和无规聚合物消除阻燃剂和锑化合物的不良影响（韧性降低，脱模性能差）。文中未述及氢化嵌段共聚物与弹性体组分共用赋予共混物的优异性能。也未述及对衍生于在其它单乙烯基芳烃单体的聚苯醚等聚合物的抗冲击性能改性的有价值的改性剂体系。

US4277575（General  Electric）介绍了协同共用聚苯乙烯/饱和橡胶二元嵌段共聚物和聚苯乙烯/乙烯-丁烯橡胶/聚苯乙烯三元嵌段共聚物进行抗冲击改性的聚苯乙烯和聚苯醚的共混物。该共混物一定含有该三元嵌段组份，该组份并非本申请所要求的弹性体组份。这一点可从其聚苯乙烯嵌段上看出。这种嵌段对共混物来说是不利的，因为，它们的存在意味着重量增加，改性剂效果减弱，与本发明的共混物中所含的工业上现有的无规（共）聚合物弹性体相比，这种三元嵌段共聚物在任何情况下都是极昂贵的。