[发明专利]废旧烃类蒸汽转化催化剂的回收复用方法

说明书

本发明属于一种催化剂的制备方法，该催化剂应用于石油化工生产中的烃类原料的蒸汽转化，也属于废旧催化剂的回收利用技术。

技术背景：

在制氢、合成氨及甲醇工业中，广泛应用一种将烃类原料通过蒸汽进行高温转化的催化剂，这种催化剂的活性组份是镍，载体大多采用Al₂O₃。该催化剂成本高，当催化剂失活时就需要更换新的催化剂，由于卸下来的废旧催化剂中含有贵重金属镍，需要加以回收，现有的废旧NiO/Al₂O₃或NiO/CaO-Al₂O₃型催化剂的回收方法，如《齐鲁石油化工》87年No2中所述，一般是采用电熔法和化学法回收NiO₃，其着眼点都放在回收镍上，技术复杂，费用大，能耗高，且回收的镍，其纯度往往不能满足制催化剂的要求，而且只能回收80%的NiO，其余部分NiO以及仍有较高应用价值的Al₂O₃余渣就只能丢弃，造成废渣污染环境，或者只有少量的废渣用来铺路或制成水泥，而这些应用都属于低价值的回收利用。

发明的目的：

本发明实现了一种较高价值的催化剂回收方法，将废旧催化剂回收重复利用，仍然制造这种催化剂，而且不仅对NiO贵重金属的回收完全，还对载体Al₂O₃加以回收利用，这样消除了废渣的环境污染，并且有效地高价值地加以利用，使用的是一种新的回收方法，制成低成本的催化剂。

发明的概述：

将回收来的废旧NiO/Al₂O₃或NiO/CaO-Al₂O₃型镍系蒸汽转化催化剂除掉石块等杂质后，用1～15%的稀酸清洗，可以用H₂SO₄、HCL、HNO₃，最好的清洗液加稀HNO₃（对于无铁锈等杂质污染的旧催化剂，例如：从装置转化炉管下部卸出来的催化剂也可以不用酸洗），再将这些旧催化剂烘干并且粉碎，磨成一定的细度（全部通过300目筛）。这种粉末就可以按一定比例与新鲜的原料α-Al₂O₃粉末或其它粉料混合均匀、再采用常规的制备催化剂载体的方法进行载体的加工成型，制成转化催化剂载体。旧的粉料与新的粉料的配比可以按0～100%之间任意比例混合，这样制备出来的载体，再加工成催化剂，其活性与新鲜原料制成的催化剂相同，活性稳定性还可以提高。

发明的效果：

使用本发明的方法回收旧催化剂其效果是显著的，实现了本发明的目的：降低了成本，简化了工艺，消除了排出废渣的污染，有效的利用了旧催化剂的所有成分。本方法可使制备催化剂载体的成本降低20～60%，使催化剂的成本降低20～40%，因为节省了制备新催化剂所需浸渍的贵重金属镍的量20～40%，也节省了α-Al₂O₃的使用量0～100%，还可以降低焙烧温度40～100℃，降低了能耗。如按α-Al₂O₃∶废旧催化剂＝1∶1的混料制成坯体A，其焙烧温度可以降低60℃，可使燃料费减少100元/吨左右。

用本方法制备的催化剂，其物化性能均与不回收旧的催化剂原料相当，活性和活性稳定性还有所提高。投资少，不需要复杂设备，只需增设一台碾碎机。本方法由于镍的分散均匀，可以简单化工艺，将原来制备催化剂的浸渍、烘干、分解工艺过程各减少一次。使用本发明方法还可使催化剂的活性稳定性得到提高，以上述载体A制成的催化剂，在相同条件下老化处理后，其保留活性明显优于工业上常用的NiO/Al₂O₃催化剂。如用载体A制成的催化剂，经800℃水热处理后，其活性相当于用纯α-Al₂O₃制成的同类催化剂的110%。本发明对Al₂O₃的回收可达100%，对Ni的回收率可达99%。

本发明适用于先预制载体，随后浸镍的浸渍型烃类蒸汽转化催化剂的制备过程。

实施例：