[发明专利]新的吡唑啉及其作为解毒剂的应用

说明书

在使用植物处理剂特别是除草剂时可能出现不希望有的对农作物的不能容忍的损害。特别是在农作物发芽后使用除草剂时常有这种需要，即尽可能地避免中毒的危险。

既能保护农作物不受除草剂毒性的损害而又不影响药剂固有的除草作用，具有这样特性的化合物称为“解毒剂”或“安全剂”。

这方面应用的各种化合物已有叙述，比如参见EP-A  152006（＝US-A-4602932）和EP-A  0174562（＝US-A-4639266）。

在德国专利申请书P-3808896.7（EP-A0333131）中建议用作解毒剂的是1-苯基-和1-（吡啶-2-基）-吡唑衍生物。

只有很少的1-芳基-4，5-吡唑啉-3-羧酸衍生物是已知的。Kheraze等（Zh.Org.Khim.12（1976）6，1332-1337和Zh.Org.Khim.14（1978）1396-1401）描述了如下通式的吡唑啉：

这种烷氧基吡唑啉的生物效应至今尚未说明。

本发明对象是4，5-吡唑啉-3-羧酸衍生物，通式为Ⅰ。

其中X¹和X²相互独立的为卤素或卤烷基。

R¹为氢，烷基或烷氧基烷基。

R²为烷基或卤烷基，以及

R³为氢，烷基，烯基或炔基。

通式Ⅰ包括所有可能的几何异构体和立体异构体。此外，式Ⅰ中卤素为氟，氯，溴或碘，烷基为直链烷基，支链烷基，或环烷基、烯基为直链烯基或支链烯基，其中双键可在烯基中的任何位置，炔基为直链炔基或支链炔基，其中叁键也可在炔基中任何位置。卤烷基是被一个或多个卤素取代的烷基。

通式为Ⅰ的本发明化合物中最为感兴趣的化合物是式中X¹和X²相互独立的为卤素或C₁-C₄卤烷基。

R¹为C₁-C₆烷基，C₃-C₆环烷基或（C₁-C₆烷氧基）-C₁-C₆烷基。

R²为C₁-C₆烷基，C₃-C₆环烷基或C₁-C₆卤烷基。

R³为氢，C₁-C₆烷基，C₃-C₆环烷基，C₂-C₆烯基或C₂-C₆炔基，

卤烷基主要指三氟甲基，2-氯乙基，1，1，2，2-四氟乙基或六氟丙基，卤素主要指氟、氯或溴，烷基主要指甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、以及己基的各种异构体，环戊基以及环己基，烯基主要指乙烯基，1-丙烯-1-基，1-丙烯-2-基，以及丁烯基、戊烯基、己烯基的各种异构体。

炔基主要指乙炔基，1-丙炔基或2-丙炔基。

通式为Ⅰ的本发明化合物中最主要的化合物，其通式中X¹和X²相互独立的为氟、氯、溴或三氟甲基，

R¹为C₁-C₄烷基，（C₁-C₄烷氧基）-C₁-C₄-烷基，

R²为未被卤素取代或被一个或多个卤素取代的C₁-C₄烷基。

R³为氢，C₁-C₄烷基，C₂-C₄烯基或C₂-C₄炔基。