[发明专利]含取代的二环庚二酮衍生物的除草剂

说明书

本发明涉及新的取代的二环庚二酮衍生物，它们的制备方法和含所说的衍生物作为有效成分的除草剂。

在很多情况下，为减少田间除草时所耗的劳动力，农业垦种或园艺栽培都要将多种大量的除草剂用于杂草控制。然而，有时，除草剂的植物毒性会伤害植物，或者，留在田中的除草剂可能带来环境污染问题。

从而，人们期待一些化学药品的开发，它们拥有优越的药效，又对哺乳动物具较高的安全性。

已知的，揭示了与本发明的化合物类似的化合物的专利有：EP-137963，EP-135191，EP-186118，EP-186119，EP-186120，日本特公昭62-123145，EP-278907，EP-268795和EP-264737。

本发明的化合物被包含于DE3902818的权利要求中（相应于GB2215333和日本公开专利号平2-1422）。在它们的说明书中，没有关于本发明的化合物的描述。

本发明的目的是，提供一些在工业规模便于合成的除草剂，它们以较低的剂量即显示一定的药效，对作物很安全并具良好的选择性。

本发明为具有结构式（Ⅰ）的取代的二环庚二酮的衍生物或其盐类：

（Ⅰ）

（式中，R¹为低级烷基，可被取代的苯基，可被取代的芳烷基，或可被取代的杂环基;

R²为一个相同或不同的，卤素，烷氧基，烷基硫代，烷基磺酰基，烷基，烷氧基烷基，或一个烷氧基羰基，n为0到4;

R³和R⁴为相同或不同的，氢或低级烷基）。

所说的R¹的苯基、芳烷基和杂环基的取代基为相同或不同的，卤素，羟基、硝基、氰基、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烷基、烷氧基、卤烷氧基、卤链烯氧基、烷基硫代，链烯基硫代、炔基硫代、卤烷基硫代、卤链烯基硫代、单烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基烷基硫代、烷基硫代烷氧基硫代、烷氧基羰基、烷基羰基烷氧基、烷基羰基、烷氧基氨基、烷基磺酰基、链烯基磺酰基、炔基磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、烷基硫代烷基磺酰基、烷基磺酰基烷基磺酰基、卤烷基磺酰基、烷氧基羰基烷基硫代，烷氧基羰基烷基亚磺酰基和烷氧基羰基烷基磺酰基，可被取代的苯基，可被取代的芳烷基，或被取代的杂环基，和以可被取代的杂环基取代的烷基。

所说的杂环基包括：吡啶基，嘧啶基，噻吩基，呋喃基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，哒嗪基，吡嗪基，吲哚基及其它。

本发明的化合物展示了在高地条件下以土壤处理或小块地叶面处理的高的除草活性。特别是将此药物直接喷施于植物叶面上时，它对蟋蟀草（crabgrass）、碎米莎草（rice    flatsedge）、绒毛草（velvetheaf）、红根藜（redroot    pigweed）等高地杂草非常有效。其中一些化合物对小麦和大豆具选择性。

其中另一些化合物对作物，观赏植物和果树显示了植物生长抑制作用。

有些化合物也显示了对于稻类作物的高选择性和对于稗子，异型莎草、野慈菇和日本蔗草等的高除草活性。

此外，本发明的化合物可被用于果园、草坪、铁路沿线和空地等的杂草控制。

本发明的最佳实施模式：

本发明的化合物由下述方法制备。

制备方法（a）

（R¹、R²、R³、R⁴和n如上定义，Q为一离去基团）。

在此过程中，化合物（Ⅰ）由化合物（Ⅱ）在有2摩尔或过量碱的存在下于一溶剂中反应制得，温度从-20°到所用溶剂的沸点，最好是0-50℃，时间从30分钟到数十小时。

Q的离去基团包括卤素，烷基磺酸盐和苯基磺酸盐。

所用的碱包括：碱金属氢氧化物如KOH和NaOH，碱土金属的氢氧化物，三（C₁-C烷基）胺，吡啶，DBU，t-BuOK，Triton B，碳酸钠，磷酸钠等。所用溶剂包括：水，醇，二氧甲烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺，THF，二甲氧基乙烷，乙腈或此类溶剂。

制备方法（b）

本发明的化合物中，除了那些烷氧基羰基是在双环的5位上的化合物以外，单取代化合物可根据下述反应制得。

（式中，r为烷基）。

如果这些化合物在5位上有不同的取代基如（Ⅰ）′，或在5位上有一个取代基如（Ⅰ）″，则立体异构体相对于环丙烷环而存在。