[发明专利]２－羟基喹噁啉的制备方法

说明书

本发明涉及2-羟基喹恶啉的制备方法。

2-羟基喹恶啉是合成农药、医药的中间体，尤其是近代生产一些高效低残毒杀虫剂的主要原料。在现有技术中，使用较普遍的2-羟基喹恶啉的制备方法是二步合成法：

第一步是用邻苯二胺和氯乙酸为原料在缚酸剂的存在下合成二氢2-羟基喹恶啉。

第二步是把二氢2-羟基喹恶啉用氧化剂氧化成2-羟基喹恶啉钠再酸化成2-羟基喹恶啉。

用邻苯二胺和氯乙酸为原料制备2-羟基喹恶啉的二步合成法的产品收率和产品质量主要决定于第一步邻苯二胺和氯乙酸反应时所选用的缚酸剂。据有关文献报导，使用不同缚酸剂得到的成品最高收率归纳如下：

缚酸剂名称    成品最高收率％

K₂CO₂       50

KOH            52

NaOH          58

NaHCO₃       62

NH₄OH        66

CaCO₃        74

从上述数据中可以看出使用CaCO₃作为缚酸剂，制备2-羟基喹恶啉的成品收率最高，据“农药”88年27卷第2期14页“2-羟基喹恶啉的合成”中报导使用CaCO₃作为缚酸剂反应条件比较苛刻，缚酸剂CaCO₃以固体状态分批加入反应器中，如果进行拌搅。反应速度太快会生成大量付产物，导致正式成品收率大幅度下降质量变差，颜色发黑。因此在现有技术“2-羟基喹恶啉的合成”中叙述的制备方法是在250毫升烧瓶中的实验室制备而不宜于扩大到工业性大生产，同时由于使用钙盐作缚酸剂，因此在反应物中成生固体沉淀，势必造成固体有毒废渣的排放问题。

本发明的目的在于发明一种能扩大到工业生产便于实施，不存在固体有毒废渣的排放问题，并且成品质量好、收率高的2-羟基喹恶啉的制备方法。其关键在于选用合适的缚酸剂和制订易于实施的生产操作工艺。

本发明的内容首先是选择合适的缚酸剂，我们在可作为缚酸剂的众多碱性化合物中选择了碳酸铵作为缚酸剂，使第一步以邻苯二胺和氯乙酸为原料合成二氢2-羟基喹恶啉的收率可高达92％，在制订生产操作工艺时把缚酸剂碳酸铵配成水溶液，然后根据反应进程缓缓地加入邻苯二胺及氯乙酸水溶液中，因而可以很有效地控制反应进程避免了副产物的生成。

本发明的优点是2-羟基喹恶啉成品收率高、二步合成的总收率为88％，比现有技术“农药”88年27卷第2期中报导的50～62％高出26个百分点。本发明的生产操作工艺可以有效地控制反应速度，避免了副产物的生成，因而成品质量好，纯度高，并且易于实现工业化生产，本发明克服了现有技术中存在有毒固体废渣排放的缺点。本发明排出的废液是氯化铵溶液，稍加处理就是很好的氮肥。

实施例：

第一步，

在加料器中用0.6公斤碳酸铵加3公斤水配成水溶液待用。

在反应器中加入氯乙酸1公斤，然后加入约5公斤的水搅拌溶解后，再加入1公斤邻苯二胺，搅拌15分钟，从加料器中把碳酸铵水溶液，缓缓加入反应器中，缓慢升温到65℃并保持反应5小

第一步合成反应完成后，把反应产物经过过滤，滤液为氯化铵溶液作为废液排弃，滤饼用水洗涤后得白色结晶即为二氢2-羟基喹恶啉，用热水重结晶可得纯品，熔点为137～138℃收率可达92％。

第二步，

把第一步合成所得的二氢2-羟基喹恶啉重又放入反应器加入浓度为5％的氢氧化钠溶液10公斤，再加入浓度为10％的过氧化氢水溶液3.5公斤，不停地搅拌，缓慢加热到60℃维持6个小时，然后停止加热和搅拌，待反应液冷却后用稀盐酸中和至PH＝6，析出的结晶经过滤和用水洗涤滤饼得到的淡黄色结晶即为2-羟

本步的反应收率为95.8％和第一步合成折合在一起，二步的总收率为88％，粗产品经热水重结晶得纯品熔点为271℃。