[发明专利]羧酸和酸酐加氢制备酯

说明书

本发明涉及对羧酸及其酸酐的加氢。

由羧酸加氢制备醇早已为公知。现有技术的例子记载于美国专利4，446，073、4，398，039、4，104，478、3，985，814和4，524，255;DE-A-2，605，107，GB-A-1534232和GB-A-1551741。

美国专利4，446，073公开了使用由低价氧化态的镉和钌及任意一种复合在固态载体上的铂族金属所构成的催化剂，将不饱和羧酸还原为酯或醇。

美国专利4，393，039公开了在水蒸汽和一种催化剂存在下对羧酸汽相加氢得到相应的醇，该催化剂由钌和钴、镍中至少一种的混合氧化物及镉、锌、铜、铁、铑、钯、锇、铱、铂中的任意一种所组成。催化剂可以负载于一种惰性载体之上，如铝酸盐，硅酸盐、钛酸盐、氧化锆和它们的混合物。在没有水蒸汽存在下也可以制备羧酸酯。

美国专利4，104，478公开了通过在含有铼和钌、铑、钯或铂的催化剂上加氢，使脂肪酸转化为相应的脂肪醇。

美国专利3，985，814公开了一种通过用铂催化剂加氢将-CO₂H基团转化为-CH₂OH基团的方法。

美国专利4，524，225公开了用负载于α-氧化铝、θ-氧化铝、含钛氧化铝、二氧化钛或磷酸铝上的铜、铬、钌、铂、钯和铼的组合物作催化剂对脂肪酸的氢化作用。

DE-A-2，605，107公开了被钯/铼组合物催化的羧酸加氢生成醇。

GB-A-1534232公开了一种在水和/或其它溶剂以及由钯和铼和一种抗酸性载体如二氧化硅、氧化铝或活性炭所构成的催化剂的存在下，催化氢化相应的羧酸或内酯或其酸酐来制备具有五个或五个以上碳原子醇的方法。

GB-A-1551741公开了一种在有催化剂存在的条件下，通过对马来酸酐、马来酸或它们的混合物加氢制备1，4-丁二醇的方法。该催化剂由门捷列夫周期表第ⅦA族的一种元素或它的一种化合物和钌、铑、钯、锇、铱或铂，或它们的一种化合物或这些元素和化合物的一种混合物所组成。

最近的专利公报包括我们的EP-A-0198681，涉及在汽相中通过与氢气和催化剂接触从乙酸制备乙醇或从丙酸制备丙醇。该催化剂组成为（ⅰ）周期表第Ⅷ族的一种贵金属和（ⅱ）铼，负载于任意一种表面积大的石墨化炭，石墨，二氧化硅，氧化铝或二氧化硅/氧化铝上;EP-A-0198682涉及通过与氢气和一种非均相催化剂接触从C₂-C₁₂羧酸制备醇和/或羧酸酯。该催化剂的组成为（ⅰ）钼或钨和（ⅱ）周期表第Ⅷ族的一种贵金属，负载于任意一种表面积大的石墨化炭，石墨，二氧化硅、氧化铝或二氧化硅/氧化铝上;EP-A-0210795涉及在另外含有至少一种镁，镧系元素金属或锕系元素金属的还原活化的固体含铜催化剂存在下，通过羧酸的加氢制备醇;EP-A-0285420涉及在催化剂存在下通过与氢气反应从羧酸或其酸酐制备相应的醇和/或羧酸酯。催化剂的组成为（ⅰ）至少一种周期表第Ⅷ族的贵金属和（ⅱ）至少一种能与贵金属熔成合金的金属（例如，银），负载于任意一种表面积大的石墨化炭，石墨，活性炭，二氧化硅，氧化铝或二氧化硅/氧化铝上。

目前仍需要一种使C₂-C₁₂羧酸及其酸酐优先氢化为相应的羧酸酯的方法。

因此，本发明提供了一种从C₂-C₁₂羧酸或其酸酐制备相应羧酸酯的方法，该方法包括在高温和一种催化剂存在的条件下，使酸或酸酐与氢气反应。该催化剂的组成包括（a）一种（ⅰ）至少一种元素周期表第Ⅷ族贵金属和（ⅱ）至少一种能与上述第Ⅷ族贵金属熔成合金的金属所形成的合金，和（b）一种元素周期表第Ⅳb族元素的氧化物。

本说明书所述的元素周期表见于化学物理手册（第63版）。