[发明专利]2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺的提纯方法

说明书

本发明属于农药中间体的制备

结构式

2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺是沙蚕毒素杀虫剂杀螟丹、杀虫丹、杀虫双、杀虫磺、杀虫环等的重要中间体。由于这类杀虫剂对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗性的害虫有较高的杀虫活性，加上沙蚕毒类杀虫剂具有杀虫谱广、内吸性强、经济、安全等优点，因此成为一类重要的杀虫剂。

目前国内生产的2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺盐酸盐水溶液的方法在《农药》1986、3、16中已有报道，合成路线

用（Ⅰ）+Na₂S₂O₃·5H₂O能制得25%杀虫双水剂，其有效体含量为18%，含量低，杂质多，运输量大。

如果以纯净的游离胺和硫代硫酸盐反应制得的沙蚕毒素类杀虫剂，其含量在90%以上。

因此，工业上应该把（Ⅰ）的盐酸盐水溶液转化为游离胺使用。（Ⅰ）不溶于水（在游离废水中的溶解度为0.7～1.0%），所以可以用碱将（Ⅰ）的盐酸盐从水溶液中游离出来，但是在生产上往往从管道、设备、碱液和工业用水中带入铁离子，在用碱游离过程中，形成氢氧化铁胶状物，包住（Ⅰ）和水，使游离分层操作困难。在油层产物中包含有一定量的水和付产物，降低了2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺的纯度和收率。

本发明的任务是提供一种制备纯净的游离胺的方法。该方法是在加碱生成游离胺之前，除去溶液中的氢氧化铁胶状物。

本发明的任务是按下述方法实现的：（Ⅰ）的盐酸盐水溶液在用碱游离前或用碱游离后，加入添加物，将反应液中的Fe⁺⁺⁺形成的胶状氢氧化铁吸附沉淀。由于添加物与铁的氢氧化物结合除掉氢氧化铁胶状物，制得纯净的2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺。这种方法，未见文献报告。

本发明所用的添加剂有：①脂肪族多羟基化合物，例如：乙二醇、甘油、糖类等;②芳香族多羟基化合物，例如：邻苯二酚、对苯二酚;所用的沉淀剂有珍珠岩、硅藻土、滑石粉。添加剂的用量为2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺盐酸盐水溶液量的0.5～10%（克分子）。所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾。碱的用量克分子比为：2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺盐酸盐∶碱＝1∶0.8～2.0，游离温度为0～60℃，最佳温度为0～20℃。产品经化学分析与色谱分析（内标准），含量均在90%以上。

实例1

在一个300毫升的烧杯中，加入66.7克含量为57.5%的2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺盐酸盐的水溶液，其中含铁（Fe⁺⁺⁺）量为211PPm，加入1.3克丙三醇搅拌溶解后，在冰水浴中降温至10℃以下，缓慢地滴加39.59%的氢氧化钠水溶液至反应液呈碱性，搅拌均匀后，将物料倾至250毫升的分液漏斗中，静置分层，上层液为微黄色透明液体，重量为31.3克。2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺含量为96.68%，收率97.42%。

实例2

在一个300毫升的烧杯中，加入70.2克含量为49.89%的2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺盐酸盐的水溶液，含铁（Fe⁺⁺⁺）量为16PPm，加入1.3克乙二醇，搅拌溶解后，在冰水浴中降温至10℃以下，缓慢地滴入39.59%的NaOH水溶液，至物料呈碱性后搅拌均匀，将物料倾至250毫升分液漏斗中，静置分层，上层为微黄色透明液体，重29.2克。2，3-二氯-N，N-二甲基丙胺的含量为94.42%，收率98.19%。