[发明专利]制备水稀释的改性环氧氨基橡胶加合物的方法

说明书

本发明涉及油漆颜料材料化学的领域，更确切地说，涉及制备水稀释的改性环氧氨基橡胶加合物的方法，通过阴极电沉积的方法，可将它用于在钢和有色金属制件上进行保护涂层。

现在广泛使用水稀释的加合物对各种金属制件进行涂漆和着色涂层，例如，在汽车车体上。为此所用的方法中阴极电沉积是最先进的方法之一，该方法又称为电泳。

这样制得的涂层可大大提高制件的使用寿命。

对用阴极电沉积方法而进行上述涂层时所使用的加合物溶液，在储存稳定性和扩散性方面有很高的要求，扩散特性以涂层向金属表面的潜隐截面所渗透的深度来表示。

所得涂层在撞击和拉伸、耐腐蚀方面应当是很牢固的。

此外，在电沉积槽中，断电时，未硬化的涂层不应溶解。未硬化的涂层溶于电解液、甚至部分溶解会导致得到厚度不足的硬化涂层的制件。这样的涂层在物理-机械和保护性能上是不能满足对它所提出的要求。

此外，在未硬化涂层溶于电沉积槽的电解液时会损失涂层材料。

用于阴极电沉积的水稀释的改性环氧氨基橡胶加合物的制备方法（DE，C，2926001）是已知的。

按照此方法，首先使二烷环氧树脂与含有端羧基的二烯单体聚合物或二烯和乙烯单体的共聚物作用，然后依次与胺、异氰酸酯、半保护的丁醇作用。为得到最终产物将所得反应物用有机酸中和。

用这方法所得的加合物在金属制件上形成保护涂层，其外观良好、牢固性高。

然而，这些加合物的扩散性较低，而在衬板上已涂覆的涂层，在切断电流时，部分溶解于电沉积槽的电解液中。

已知的制备水稀释的改性环氧氨基橡胶加合物的方法，包括将二烷环氧树脂与具有未保护酐基的马来化的丁二烯橡胶，酸成份、仲胺和含氮固化剂作用，然后中和加合物直至制得目的产物（DE，C，3000911）。

这时，使二烷环氧树脂首先与马来化的丁二烯橡胶和仲胺作用，然后依次与酸成份和含氮固化剂作用。作为含氮固化剂使用甲苯撑二异氰酸酯，部分或完全保护了的2-氧乙基甲基丙烯酸酯。

然后用有机酸，如醋酸，中和加合物直至得到目的产物。

按照此方法得到的加合物，在各种金属制件上也构成漆的和底漆的保护涂层，具有良好的外观。这种钢上涂层的抗撞击强度为50公斤力×厘米，用эриkceH方法测得的拉伸强度为8.5毫米，在5%NaCl水溶液雾箱中测得的耐盐性为240小时。

本发明的任务是通过改变操作顺序而制备新的水稀释的加合物，在钢和有色金属上的，以该加合物为基的涂层具有较高的扩散性，且其水溶液具有高稳定性。

任务是这样解决的，通过二烷环氧树脂与具有未保护的酐基的马来化的丁二烯橡胶，酸成份作用，然后与仲胺作用，接着用含氮固化剂改性所生成的加合物，中和它直至得到目的产品而制备水稀释的改性环氧氨基橡胶的方法。根据本发明，将二烷环氧树脂与马来化的丁二烯橡胶和酸成份作用，使用松香作酸成份，然后与仲胺作用，用含氮固化剂和辅助地用聚氨基咪唑啉改性所得的加合物。

作为含氮固化剂建议使用半保护的甲苯撑二异氰酸酯和/或氨基-甲醛树脂。

在使用半保护的甲苯撑二异氰酸酯时，首先用它改性加合物，然后使用聚氨基咪唑啉。

在使用氨基-甲醛树脂时，先用聚氨基咪唑啉改性加合物，然后使用氨基-甲醛树脂。

在使用半保护的甲苯撑二异氰酸酯和氨基-甲醛树脂作含氮固化剂时，依次用半保护的甲苯撑二异氰酸酯，聚氨基咪唑啉和氨基-甲醛树脂改性加合物。

所推荐的方法可以得到水稀释的改性环氧氨基橡胶加合物，在钢和有色金属的，以该加合物为基的涂层具有良好的外观，提高的耐盐性和高的物理-机械性能。

此外，由10～12%的加合物溶液向制件上涂覆保护涂层，该溶液在40～45昼夜期间是稳定的，而按已知方法（DE，C，3000911）的加合物溶液仅在20昼夜保持稳定。

以所推荐方法制得的加合物为基的漆涂层的扩散性为13～15.5厘米（按фиат方法测得），超过以已知方法（DE，C，3000911）获得的加合物为基的涂层的扩散性，已知方法获得的加合物的扩散性，按фиат方法测得为8厘米。

同时，在切断电流时，以所推荐的方法获得的加合物为基的涂层，在电沉积槽液中不会发生溶解的现象。这区别于以已知方法（DE，C，3000911）的加合物为基的涂层。这样，用通常的方式，涂覆以所推荐方法所制得的加合物为基的涂层，其厚度在切断电流后经过60秒钟，与最初的厚度一样，是20～25微米。