[发明专利]从精馏馏出物中回收苯酚的方法

说明书

本发明涉及从含有各种有机夹杂物的精馏馏出物中回收苯酚的方法。

众所周知，分离氢过氧化枯烯制备苯酚时得到粗制苯酚，它必须用加氢蒸馏方法或萃取蒸馏法精馏，在这两种精馏方法中都使用了两个蒸馏塔。在第一个塔的顶部，分离夹杂物，它主要是纯苯酚中作为杂质存在的由异亚丙基丙酮，羟基丙酮、枯烯，α-甲基苯乙烯，2-甲基-苯并呋喃及其它有机物质组成的轻馏分;第二个塔中蒸馏出纯苯酚。由第一蒸馏塔顶得到的馏出物含有苯酚，其浓度（按重量）为20-90%一般为50-80%。所述馏出物中含的苯酚，众所周知，可用强碱（例如氢氧化钠）成盐的方法回收;形成的苯酚钠溶解并留在水相中。然后有H₂SO₄，H₂CO₃或其它的酸进行酸化，从而再次获得游离苯酚。为了使苯酚以盐的形式完全（或几乎完全）转移到水相，则需要在碱过量的情况下操作，并且使用的碱应是NaOH，过剩量一般是转化成苯酚钠的最高极限量的1%-30%范围内，因而碱的消耗量是相当大的。

欧洲专利申请NO.28522建议了另一方案，即用蒸汽蒸馏的方法从所述馏出物中回收苯酚，但在这种情况下同样涉及使用蒸汽的成本问题是不可忽视的。

原则上说，可以用水萃取方法来回收苯酚，这种方法可以避免消耗NaOH或蒸汽。但是，苯酚在水相和有机馏出物之间的分配系数需要往装置添加大量的水，这将导致增加能量和试剂的消耗因而成本增高，甚至比用NaOH进行成盐的方法回收的成本更高。

本申请人发现了一种用非常简单的方式从所述精馏的馏出物中回收苯酚的方法，并且其回收量与用NaOH成盐或蒸汽蒸馏法的回收量相当，但却完全避免NaOH或蒸汽的消耗。

概括说来，本发明涉及从含有（按重量）20-90%苯酚，其它还含各种夹杂物（具体说由异亚丙基丙酮，羟基丙酮，枯烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基-苯并呋喃构成的杂质）的精馏馏出物中回收苯酚的方法，该方法包括使所述馏出物经受萃取操作，用作萃取溶剂的是碱金属酚盐，例如苯酚钠（C₆H₅ONa）的水溶液。

众所周知，通过分离氢过氧化枯烯合成苯酚的工厂中，有各种苯酚钠的水溶液，其总量远远大于待处理的馏出物;本申请人意外地发现上述苯酚钠溶液的萃取作用与用纯碱的普通萃取同样有效，因而可以特别便宜地进行上述苯酚回收。换句话说，本发明的优点在于有碱金属酚盐存在而导致水相与有机相之间苯酚的分配系数意想不到地增加，从而促进了苯酚在无机相中的溶解。

本方法中使用的苯酚钠水溶液除含所述苯酚盐外还含有少量的游离NaOH，在这种情况下将会发生少量的苯酚成盐作用，当然，还不会减少本发明的效益。

本发明可以各种方式完成，例如按以下方式进行特别有利。

-水溶剂中含有（按重量）1～15%，最好是5～15%的苯酚钠;

-萃取温度范围为室温～90℃，最好是40°～80℃;

-萃取溶剂量的范围是相对于每一份馏出物为1～15份，最好是5～15（按重量）;

-连续进行萃取，反应剂为逆流形式装入由二个或更多的混合器以及二个或更多的滗析器所组成的装置，或可以得到许多萃取段而无需分离两种流体的装置中，最好保持有机相是连续相而水相是分散相;

-所述装置最好是管型并且可以用填充物，最好是不锈钢或其它能被有机相润湿的金属做成的填充物填满。

-所述填充物是RASCHIG环或PALL环。

以下实施例用于说明本发明，但并不限制本发明。

实施例1

“A”部分（萃取蒸馏）

按照图1，将滴定率为95%（按重量）左右且由分离氢过氧化枯烯（已经分离出丙酮，大部分枯烯以及高沸点杂质）所得到的粗制苯酚（1）装入萃取柱（C₁），该萃取柱还供入来自柱C₂底部的二甘醇（DEG）和苯酚（2）的混合物，几乎所有的杂质（3）（具体地说是α-甲基苯乙烯和其它烃类，羟基丙酮，异亚丙基丙酮，2-甲基苯并呋喃等）在柱C₁的顶部被分离出，而同时由所述柱C₁的底部得到苯酚和DEG的混合物（4），它被送入柱C₂。由柱C₂的顶部得到纯苯酚（5），同时从底部获得苯酚/DEG混合物，它被再循环至柱C₁。两个柱的回流（图中未示出）由他们各自的端冷凝来完成。

“B”部分（从馏出物中回收苯酚）