[发明专利]具有长波活性的光聚合增感剂

说明书

本发明是关于在可见光谱区吸收的用于光聚合或光交联组合物的新型增感剂。更具体的讲就是，本发明与光聚合或光交联组合物有关，组合物含有光解引发剂，并配合有从环酮类和一些三环氨基醛衍生反应物中选择的增感剂。

在提高组合物光聚合的速度方面已经做了不少的工作，然而，因为很多熟知的光引发剂或光引发体系主要是通过紫外光谱区照射才能活化，所以它们就限制了光聚合组合物的应用。使用在可见光谱区发射安全可靠，比较便宜的激光器，就需要改进用于光聚合材料的对可见光照射敏感的引发剂。这样的应用包括负载的光聚合物质层片的使用，制造印刷艺术薄膜和印样、印板、光刻胶、全息图及类似在例如美国专利Alles的3，458，311，Celeste的3，469，982，Chu等的3，649，268，Haugh3，658，526，Chen等4，323，637，Dueber4，162，162，Bratt等4，173，673，Cohen等4，282，308和Dueber等4，613，560中揭示的。此外，这些激光器可以用在电子显示系统的输出装置上。

很多自由基发生体系用作光聚合组合物的可见光增感剂。氧化还原引发系统，尤其是包括染料，比如玫瑰红/2-二丁基-氨基乙醇，已经有所使用。光还原染料和还原剂，例如，美国专利2，850，445，2，875，047、3，097，096、3，074，974、3，097，097、3，145，104和3，579，339中公开的那些，以及吩嗪、噁嗪、和醌类染料都已用到引发光聚合作用中了。由D.F.Eaton发表在D.H.Volman，G.B.Hamman和K.Gollinick编辑的“感光化学进展”第13卷，Wiley-Interscience，纽约，1986，第427-428页上的“染料增感的光聚合作用”一文中，可以找到关于染料增感的光聚合作用有用的讨论。

Dueber的美国专利4，162，162以及美国专利4，268，667及4，351，893都揭示了选自芳基酮和对-二烷基氨基醛衍生物的增感剂。而美国专利4，565，769中Dueber和Monroe揭示了含有经可见光辐射激发活性的聚合增感剂的光聚合组合物。

美国专利3，652，275，Baum和Henry揭示了选用双-（对-二烷基氨基苯亚甲基）酮作为提高光聚合组合物中六芳基联咪唑引发体系效率的增感剂。

可见光增感剂的应用是以光聚合和光交联体系制备全息图的关键，正如在美国专利3，658，526中Haugh和88.1.15申请，美国专利申请号144，281，88.1.15申请，申请号144，355和88.1.15申请，申请号144，840中Assigness揭示的。当合适的增感剂可以在这些系统中予以应用时，就需要有其它跟所用光谱激光器输出相应的增感剂，特别是扩展到黄、红和红外光谱区时。

在生产印刷电路、光存储介质及类似东西时，激光器也用于图象光聚合抗蚀剂。因为UV和一些可见光激光器能在电系统中应用，所以就必须扩大光刻胶感光性，以便在生产高质量印刷电路时，制备分辨率高的图象以经受住所遇到的严格的工艺条件。

本发明的一个目的就是提供在长波可见光谱区具有增大了的感光性的光聚合引发体系。本发明的另一个目的是提供这种扩大的光谱增感剂，增感剂与在显象光聚合或光交联物质中使用的激光系统的光谱输出相适应。本发明的再一个目的就是给感光聚合抗蚀剂体系提供扩大的光谱增感剂，它不但扩大光谱响应范围，而且还改进抗蚀涂层图象的分辨率和加工性能。

本发明的新型增感剂满足了这些目的和其它的要求，新型增感剂主要是由具有以下结构的化合物组成：

其中，p和q分别为0或1，r、m和n分别是2或3;R₁、R₂、R₃和R₄分别选自基本上是由H和有1-4个碳原子的烷基或有1-4个碳原子的烷氧基组成的一组基团。

本发明的另一个方面涉及到一种具有更宽光谱响应的光硬化组合物，它含有：

（1）一种能产生自由基加聚作用的烯烃不饱和化合物，和

（2）一种由光化辐射活化的自由基引发体系。

（3）一种具有式（Ⅰ）结构的扩大的光谱增感剂。

本发明的另一方面涉及到一种改进的负载干膜光刻胶薄片，其中光刻胶含有：

（1）一种能产生自由基加聚作用的烯烃不饱和化合物，和

（2）一种由光化辐射活化的自由基引发体系，和

（3）聚合物材料，和

（4）一种具有结构式（Ⅰ）扩大的光谱增感剂。