[发明专利]含烯烃汽油的临氢醚化工艺方法

说明书

本发明是指含烯烃汽油醚化改质技术领域，特别是指提高含烯烃汽油辛烷值的临氢醚化工艺。

在不加铅的条件下，提高车用汽油辛烷值是当前石油加工的重要课题，在汽油中掺加醚是提高汽油辛烷值有效且可行的方法之一。可用的醚为甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基叔戊基醚（TAME）、甲基叔己基醚（MTHEXE）、甲基叔庚基醚（MTHEPE）及它们的混合物。关于MTBE和TAME国内外已有大量的研究和工业化生产并有大量详细的报道。国外的BP公司采用催化裂化和裂解汽油的轻馏份进行醚化反应，催化剂采用大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，达到了较好的效果。本院在1989年4月22日向中国专利局申请了一项，申请号为89105065.5的“含烯烃汽油的醚化工艺方法”，由于是在膨胀床反应器中以磺化聚苯乙烯大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂进行催化醚化，尽管催化剂的成本较低，但由于原料中二烯烃的聚合作用，导致催化剂使用寿命较短，降低装置的经济效益，从宏观上提高了醚化汽油的成本。

本发明的目的在于提供一种改进的催化剂，以解决在提高汽油辛烷值的醚化工艺所使用的催化剂寿命较短的问题。

本发明的目的是这样实现的;将焦化汽油或热解汽油或催化裂化汽油的全馏分或者是在催化裂化汽油经切割后的轻馏分中，加入一定量的甲醇，进料的油醇比为10～50（体），最好为16～30（体）。经过有载有金属的氢型大孔强酸性阳离子交换树脂的膨胀床反应器，在有氢气的存在下催化加氢醚化反应，进料的氢油比为0.01～0.1（克分子比），反应温度为50～90℃，经催化醚化后的轻汽油与未醚化的重质汽油调配而成的醚化汽油。上述全馏分是指30～200℃的汽油，轻馏分是指干点为80～120℃的轻汽油。上述的金属是指铁、钴、镍、钯、铂等，其含量为0.01～1.0%（重）。上述反应液时空速为1.0-10hr^-1，最好为3～5hr^-1;上述反应时氢压为0.5～3.0MPa，最好为1.0-1.5MPa，本发明可以在催化裂化装置稳定塔上直接抽侧线取轻汽油进行临氢醚化工艺，而不单设分馏塔。

本发明的反应机理：

2.二烯烃选择性加氢：

3.临氢异构化：

采用上述含有贵重金属的氢型大孔强酸性阳离子交换树脂的多功能催化剂进行临氢醚化反应，具有较多优点，首先它具有和普通树脂催化剂一样的催化醚化作用;更一方面将二烯烃选择性加氢为单烯烃，防止了二烯烃在催化剂上的聚合，使催化剂的使用寿命得到了延长，同时由于该催化剂特有的异构化作用，使活性烯烃含量增加，使醚化产品中的醚含量增加，辛烷值也随之提高。

下面将结合流程图对本发明的具体实施方案作进一步描述：

图1是本发明的催化裂化轻汽油醚化工艺流程图。

参看图1，本工艺是采用直接从催化裂化稳定塔1开侧线抽出的轻汽油作为原料，经冷凝器2进入混合器3，来自罐4的甲醇经泵5进入混合器3与来自罐6的氢气相混合后经泵7从下部进入反应器8，反应器8内装载有含有钯的氢型大孔强酸性阳离子交换树脂，反应产物经冷凝器9冷凝后进入稳定罐10进行油气分离，氢气循环使用。醚化轻汽油与稳定塔底的重汽油调合成新催化汽油，它含有3～5%（重）醚，甲醇含量小于1%（重），研究法辛烷值催化汽油提高1.8～3.1单位、新催化汽油的胶质含量满足标准要求。

实例1：按照图1装置，将从稳定塔1开侧线抽出的30～100℃轻汽油加4%（重）的甲醇后，与氢气在混合器3中混合后，进入膨胀床反应器8，反应器8内装有载重金属钯0.05%（重）的大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，当反应压力为1.0MPa、反应温度为60℃，液时空速为5hr^-1、氢/油0.01（克分子比）时，产物中醚含量为9.65%（重），双烯值为0.28，颜色水白。

实例2：按照图1的装置，将从稳定塔1开侧线抽出的＜100℃的轻汽油加4%（重）的甲醇后，与氢气在混合器3混合后，进入膨胀床反应器8，反应器8内装有载重金属钯0.6%（重）的大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，当反应压力为1.0MPa、反应温度为70℃、液时空速为6hr^-1，氢/油为0.015（克分子比）时，产物中醚含量为9.02%（重），双烯去除率86%，加氢选择性为95.2%，产品为水白色。