[发明专利]2，6-二甲基苯肼盐酸盐的制备方法

说明书

本发明属于有机中间体的制备方法。

2，6-二甲基苯肼是农药、医药、染料的重要中间体，其化学结构式为：

产品为白色粉状或针状结晶，熔点204℃，溶于水、乙醇。

2，6-二甲基苯肼的制备方法国外已有文献报导：J Prakt，Chem 1918（2）29，336中报导制取2，6-二取代苯肼的收率低于30%，Pobert B.Carlm等人在J.Am.Chem，Soc 1959，81，4673中报导用Snclz还原重氮盐制取2，6-二甲基苯肼的收率为72%，但Snclz价格昂贵并存在三废问题，不易工业化。瑞士专利CH652389中报导用Na₂So₃还原制取2，6-二甲基苯肼的收率为79.7%，但产品含量仅有72.59%。该方法在制取2，6-二甲基苯胺盐酸盐是在70℃下进行的，而后经水/盐浴冷却到-9℃，再用冰/甲醇浴冷却到-12℃，能耗较大，且工艺操作复杂。重氮化过程中酸的用量（包括胺盐生成）是胺的6.93倍（以克分子计），磺酸盐生成中控制PH6.5～7.5，酸用量为胺的3.66倍（以克分子计）。

本发明的任务在于提供一种制取2，6-二甲基苯肼的新方法。以提高产品的收率、含量和降低能耗。该方法在重氮化时温度控制在-5～0℃，外面不用冷却，重氮化过程酸用量为胺的5.84倍（以克分子计），磺酸盐生成过程控制PH5～6.4，酸用量为胺的2.84倍（以克分子计），在整个反应过程中控制加水量使无机盐溶解，产品不溶。制得产品含量为96.3%，收率为80.9%。

本发明的任务是按下述方法实现的：

一、反应方程式

二、操作步骤

在室温下向盛有一定量的盐酸和水的反应器中滴加2，6-二甲基苯胺得到2，6-二甲基苯胺盐酸盐，再向其中加入胺量的1～1.1倍（以克分子计）的固体NaNo₂得到黄色或黄棕色重氮盐水溶液，加完料后温度升至0～2℃，加热使反应液的温度在1～3小时升至70～110℃，并在此温度下保持反应1～3小时，反应溶液中的酸度保持在PH5～6.4，得到淡黄色溶液。将此溶液冷却到40℃以下，再向反应液中加入Na₂So₃量的7～9倍的酸（以克分子计），制得2，6-二甲基苯肼盐酸盐。

例1

往2000毫升的反应瓶中加入140毫升浓盐酸（36～38%）和160毫升水，于室温下向其中滴加96.96克（0.8克分子）的2，6-二甲基苯胺，加完后搅拌反应10分钟得到白色颗粒状物，向其中加入56克（0.81克分子）的固体NaNo₂，制得淡黄色或稍带棕色的重氮盐溶液，再向其中加入264克（2.10克分子）的Na₂So₃，升温，于1～1.5小时将温度升至100℃，用滴加浓盐酸来控制整个反应过程的酸度保持在PH5～6.4，保持反应2.5小时，冷却得到淡黄色溶液，向此溶液中加入560毫升浓盐酸（18.2克分子），并在半小时内加热升温到80℃，保持反应半小时，冷却得到2，6-二甲基苯肼盐酸盐，过滤、烘干，得到白色粉末状产品116.1克，含量96.31%，收率80.9%。