[发明专利]一种新的接枝磺化聚酯，其制备方法以及其用于浆经纺织纤维和纱线的用途

说明书

本发明涉及由乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯，其制备方法以及它们用于浆经纺织纤维和纱线的用途。

众所周知，在纺织工业中，为了改进在织作过程中的纤维和纱线的磨损抗力，使用了浆经物质，这种浆经物质在织作以后用水除去。

为此目的，人们提出使用丙烯共聚物或更普遍地使用乙烯共聚物的溶液或水分散液，实际上人们已经了解到这种物质，尤其是醋酸乙烯酯基的这种物质并不适用于浆经所有的纺织纱线，例如它们在聚酯基的纱线上的粘附力是不充分的。

上述物质是在水分散性的磺化聚酯的参与下，通过丙烯（甲基）酯和丙烯（甲基）酸的共聚合制得的（日本公开专利：34153/1975和201079/1986），例如用30-60%的水分散性磺化聚酯和70-40%的丙烯（甲基）共聚酯/丙烯（甲基）酸。可是这些物质有一些缺点，尤其是制备成本耗费极大。

本发明者惊奇地发现了一种性能良好的浆经剂。这种浆经剂一方面可以在减少水分散性磺化聚酯的比例，并同时可以把主要成份的丙烯（甲基）酯用乙烯醋酸酯所代替而得到，因此大大降低了成本。

根据本发明的新的用乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯的特征在于它含有：

-3-30份重量的，3-15份为宜的，而最好是5-8份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的主链（骨干）聚合物;

-100份重量的由单体组合物衍生的接枝物，该接枝物的成份是：

·至少5-13份重量的，最好是6-9份重量的不饱和烯的羧酸;

·12-25份重量的，最好是17-22份重量的丙烯酸丁酯或者25-40份重量的，最好是30-35份重量的不饱和烯单体混合物，但不是不饱和烯的羧酸和羧酸不饱和单烯酯，该混合物含有60-70%重量的丙烯酸丁酯;

·和补充加至100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯。

根据本发明所制备的产品的另一个组成是其中直至约10%重量的丙烯酸丁酯可以用甲基丙烯酸丁酯代替。

根据本发明较佳产品的组成，包括一个由至少一个不饱和烯的羧酸，丙烯酸丁酯（约10%重量的该丙烯酸酯可以用甲基丙烯酸丁酯所代替）衍生的接枝物的水分散性磺化聚酯的主链，和至少一个羧酸的不饱和单烯酯，其中丙烯酸丁酯和水分散性磺化聚酯的重量比例是0.8-8.5的数量级，最好为2.5-4的量级。

构成该主链的水分散性磺化聚酯是用于浆经纺织纱线领域中的已知产品，它们可以在有常用聚化反应催化剂，例如在有四异丙基原钛酸酯的作用下，把有机二酸（例如饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳香二酸、芳环二酸、芳脂族二酸）它的二酯或它的酸酐和磺化有机二酸或它的二酯以及二醇，进行共缩合作用而被制备出来。

我们可以举出以下物质作为用于制备水分散性的磺化聚酯主链的常用起始单体：

-有机二酸：饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳族二酸、例如丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、这些酸的酸酐以及其二酯、例如甲基二酯、乙基二酯、丙基二酯、丁基二酯。最好是己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸;

-磺化的有机二酸：磺酸钠二酸或其二酯，例如二烃基间苯二甲酸酯和二烃基磺基丁二酸酯、如磺酸钠5-二甲基间苯二甲酸酯或者二甲基磺基丁二酸钠;

-二醇：脂肪族乙二醇，例如1，2-亚乙基二醇、二亚乙基二醇、二亚丙基二醇及其较高级的同类物，1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和环烷烃二醇，例如环己二醇、双环憾急椋詈醚∮?，2-亚乙基二醇和二亚乙基二醇。

适用于组成主链的水分散性的磺化聚酯最好是其平均分子量为10，000-35，000、酸值小于5mgKOH/g硫含量为0.8-2%重量，硫含量最好是1.2-1.8%。

可衍生出接枝的单体，举例如下：

-不饱和烯的羧酸;丙烯酸、甲基丙烯酸……;

-羧酸的不饱和单烯酯：醋酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯、乙烯基苯（甲）酸酯……;

-可与不饱和单烯羧酸、羧酸的不饱和单烯酯和丁基的丙烯酸酯共聚用的单体：C₁-C₂₀烷基例如甲基、乙基、丙基、十七烷基……的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯……。

本发明的产品可以通过把100份重量的单体组合物在水介质下进行共聚反应制备出来，该组合物的组成如下：