[发明专利]热塑性弹性体组合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种热塑性弹性体组合物的制备方法，更具体地说，涉及一种具有优良的耐热性、抗拉强度、耐候性、柔性和弹性，而且劲度(stiffness)和耐冲击性能也适中的弹性体的制备方法。

至今热塑性弹性体已被广泛地用作汽车零部件的材料，如缓冲器部件等。这类热塑性弹性体兼备热塑性和弹性两种性质，能通过注塑和挤塑等这类模塑技术而制成耐热性、抗拉性、耐候性、柔性和弹性均为优良的模塑制品。

上述这类热塑性弹性体在诸如日本特许公开-34210/1978中进行了揭示，所说的热塑性弹性体是通过将60-80份(以重量计，下同)单烯烃共聚型橡胶和40-20份聚烯烃塑料进行动态和部分地交联而得到的。另外，日本特许公开-21021/1978揭示了一种含有下述两种成分的热塑性弹性体：

(a)部分交联的共聚型橡胶，它含有一种乙烯/丙烯/非共轭多烯共聚型橡胶，其中凝胶体含量为30-90％(以重量计)；和

(b)聚烯烃树脂。

此外，日本特许公开-18448/1980中提示了一种通过将乙烯/丙烯共聚型橡胶与聚烯烃树脂在动态下部分或全部地交联而得到的热塑性弹性体。

上述已有技术的热塑性弹性体组合物可通过注塑、挤塑之类技术制成耐热性、抗拉强度、耐候性、柔性和弹性均为优良的模塑制品。若欲将这些模塑制品用于(例如)汽车缓冲器，则它们需具有劲度。这就产生了一个问题，也就是说在试图提高这类模塑制品劲度的同时，它们的耐冲击性将随之降低。

本发明者们进行了广泛的研究，旨在得到一种耐热性、柔性、弹性等性能均为优良的热塑性组合物，而且在赋于此种组合物的劲度同时，不会降低其耐冲击强度。终于他们通过使乙烯/α-烯烃共聚型橡胶和特定的聚烯烃树脂进行动态交联反应而获得了这种具有上述这些性能的热塑性弹性体。本发明已在上述发现的基础上得以完成。

本发明旨在解决上述这类与已有技术相关的问题，而本发明的目的是提供一种能制成在耐热性、抗拉强度、耐候性、柔性和弹性等性能方面均属优良的模塑制品，而且即使增高这种组合物的劲度，其耐冲击性能亦不致降低。

本发明的第一种热塑性弹性体组合物包含一种主要由下述主要组分组成的混合物：

(a)乙烯/α-烯烃共聚型橡胶；和

(b)在催化剂存在下，通过α-烯烃聚合而得到的一种聚烯烃树脂，所说的催化剂含有下述组分：

(i)一种以镁、钛和卤素作为主要成份的高活性固体钛；

(ii)一种含有周期表中1-3族金属的有机金属化合物；

(iii)电子给体。

所说的混合物在交联剂存在下，经由动态热处理使之部分或全部地进行交联。

本发明的第二种热塑性弹性体组合物是通过将上述这种热塑性弹性体组合物再进一步与聚烯烃混合而成。

本发明的热塑性弹性体组合物由于含有以上所述的组分，因而可制成令人满意的模塑制品，这种制品的耐热性、抗拉强度、耐候性、柔性和弹性等性能均属优良，而且即使在增高其劲度的同时亦不会降低制品的耐冲击性。

以下将对本发明的热塑性弹性体组合物进行更为详细的描述。

本发明之热塑性弹性体组合物的主要组分为：(A)乙烯/α-烯烃共聚型橡胶和(B)聚烯烃树脂(系在特定催化剂存在下由α-烯烃聚合而成)。所说的组分(A)和(B)系经受动态热处理和交联。本发明之组合物的这些组分将在下文中进行说明。(A)乙烯/α-烯烃共聚型橡胶

用作制备本发明之热塑性弹性体组合物的起始材料的标题组分，即乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，例如包括主要由乙烯和3-14个碳原子的α-烯烃所组成的大体上呈无定形的共聚型橡胶，如乙烯/丙烯共聚型橡胶、乙烯/丙烯/非共轭二烯的三元或三元以上的共聚型橡胶、乙烯/丁二烯共聚型橡胶、乙烯/1-丁烯共聚型橡胶和乙烯/1-丁烯/非共轭二烯的三元或三元以上的共聚型橡胶。在上述这些共聚型橡胶材料中，以乙烯/丙烯共聚型橡胶和乙烯/丙烯/非共轭二烯的三元共聚型橡胶为较佳。    

本文所用的“非共轭二烯”系指二聚环戊二烯、1，4-己二烯、环辛二烯、亚甲基降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯之类物质。在本发明中，以含有二聚环戊二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯作为第三组分的三元共聚物或同时含有二聚环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯这两种组分的四元共聚物为较佳。

这些共聚型橡胶的门尼粘度[WL₁₊₄(100℃)]通常为10-180，较佳的为40-140，它们的碘值(不饱和程度)宜小于16。