[发明专利]用作氯乙烯悬浮聚合的悬浮剂及有机液体增稠剂的羟丙基甲基纤维素醚类

说明书

本发明是关于羟丙基甲基纤维素型的悬浮剂和增稠剂，以及通过氯乙烯的悬浮聚合制备氯乙烯聚合物的方法，其中羟丙基甲基纤维素醚类用作悬浮剂。本发明还涉及新的羟丙基甲基纤维素醚类及其制备方法。

羟丙基甲基纤维素醚类（HPMC醚）久已为人所知。

市售的各种的羟丙基甲基纤维素醚，是那些含有：27-30%甲氧取代基和4-7.5%羟丙取代基;28-30%甲氧取代基和7-12%羟丙氧取代基，以及19-24%甲氧取代基和4-12%羟丙氧取代基。所有这些纤维素醚，对氯乙烯的悬浮聚合都能用作主要的悬浮剂。它们能有效地控制所生产的聚氯乙烯聚合物颗粒的大小。然而遗憾的是对某些应用，所得聚合物颗粒的孔隙度不理想，从而对吸收增塑剂的能力是不够的。

从欧洲专利申请0，080，580可知，使用带甲氧取代基为20-32%、羟丙氧取代基为2-10%和粘度为30-70mpa·s的羟丙基甲基纤维素用作悬浮剂生产氯乙烯共取物，这些共聚物可用以降低糊状聚氯乙烯分散体系的粘度。低粘度的糊状物参生产含有少量增塑剂的制品是有益的。可是，这些悬浮剂对生产高孔隙度氯乙烯聚合物或共聚物是无效的。

从德意志民主共和国专利说明书DD160354可知通过氯乙烯的悬浮聚合生产聚氯乙烯的方法。该方法是把油溶性脂肪酸酯类的混合物作为悬浮剂。该专利的目的是提供能吸收大量增塑剂的聚氧乙烯。可是，讲述甲氧基和羟丙氧取代基的百分比范围是不清楚的。此专利所指的具有较高甲氧基和羟丙氧取代基的唯一的羟丙基甲基纤维素醚，规定为具有甲氧基取代度为1.95和羟丙基摩尔取代度为0.42。

某些市售羟丙基甲基纤维素醚，具有甲氧取代基为16.5-20%和羟丙氧取代基为23-32%，以及具有甲氧取代基为19-28%和羟丙氧取代基为7.5-11.5%的羟丙基甲基纤维素醚。已知这些羟丙基甲基纤维素醚在乳胶漆中是有用的。

从美国专利3，388，082水溶性HPMC醚可知，具有甲氧基取代度（DS）为0.4-1.3，羟丙基摩尔取代度（MS）为0.2-1.4和总的摩尔取代度不低于1.0，以甲氧取代基/羟丙取代基的百分率计算，DS/MS值分别为0.4/0.2;0.4/1.4;1.3/0.2和1.3/1.4。对应的重量百分比值分别为7%/8.3%;4.8%/43%;21%/7.8%和15.2%/40.8%。甲氧取代基为27-30%和羟丙氧取代基为4-7.5%的HPMC醚;甲氧取代基为28-30%和羟丙氧取代基为7-12%的HPMC醚;甲氧取代基为19-24%和羟丙氧取代基为4-12%的HPMC醚以及甲氧取代基为16.5-20%和羟丙氧取代基为23-30%的HPMC醚，都是市售商品。这些羟丙基甲基纤维素醚是众所周知的增稠剂。尽管这些纤维素醚在水溶液体系中有效，可惜的是，由于它们在许多有机溶剂中的溶解度有限，因而它们在有机液体中的应用就受到限制。

可是，由于多种原因，时常需要任意含水的有机液体的增稠作用，例如赋予粘度（例如凝胶醇燃料），控制流变，提供对基质的粘附性，例如油漆脱膜配方，和对非水溶液无机粘结剂/填料体系（便如石膏绷带）赋予可加工性。

美国专利3，617，588分开了纤维素醚薄膜的制备，例如药物胶囊壳的制备方法。纤维素醚是C_2～4羟烷基C_1～2烷基纤维素醚类，其DS为0.6-2.0，MS为0.07-1.0，其特征在于在20℃，2%（重量）水溶液的粘度为2-20mpa·s尤其是所分开的HPMC醚，其DS为1.8-2，MS为0.15-0.35，对应地甲氧取代基为28-31%和羟丙氧取代基为6-13%。美国专利3，493，407分开了从甲氧基含量为18-32%（重量）和羟丙基含量为4-15%（重量）的HPMC醚溶液制备医药胶囊的方法，其特征在于在20℃，2%（重量）水溶液的粘度为2-20mpa·s。遗憾的是，这些HPMC醚作增稠剂不是很有效的，因为要获得实际的增稠效应需要用很大量的HPMC醚。

考虑到上述目前被称为增稠剂的HPMC醚的缺陷，非常需要对于有机液体提供新的HPMC醚增稠剂。